有机化学人名反应b

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1、有机人名反应B需予科研家园资料整理Hofmann烷基化   卤代烷与氨或胺发生烷基化反应，生成脂肪族胺类：　由于生成的伯胺亲核性通常比氨强，能继续与卤代烃反应，因此本反应不可避免地产生仲胺、叔胺和季铵盐，最后得到的往往是多种产物的混合物。用大过量的氨可避免多取代反应的发生，从而可得到良好产率的伯胺。反应机理反应为典型的亲核取代反应(SN1或SN2)反应实例Hofmann消除反应　 季铵碱在加热条件下(100--200°C)发生热分解,当季铵碱的四个烃基都是甲基时,热分解得到甲醇和三甲胺:如果季铵碱的四个烃基不同,则热分解时总是得到含

2、取代基最少的烯烃和叔胺:反应实例Hofmann重排(降解)   酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理转变为少一个碳原子的伯胺:反应机理反应实例参见:Curtius反应   Lossen反应   Schmidt反应Houben-Hoesch反应   酚或酚醚在氯化氢和氯化锌等Lewis酸的存在下，与腈作用，随后进行水解，得到酰基酚或酰基酚醚：反应机理反应机理较复杂，目前尚未完全阐明反应实例Hunsdiecker反应   干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与卤素一起加热放出二氧化碳，生成比原羧酸少一个碳原子的卤代烃：X =Br,Cl,I反应机理反应

3、实例Kiliani氰化增碳法糖在少量氨的存在下与氢氰酸加成得到a-羟基腈，经水解得到相应的糖酸，此糖酸极易转变为内酯，将此内酯在含水的乙醚或水溶液中用钠汞齐还原，得到比原来的糖多一个碳原子的醛糖。反应实例Knoevenagel反应   含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到a,b-不饱和化合物。反应机理反应实例Knorr反应  氨基酮与有a-亚甲基的酮进行缩合反应，得到取代吡咯：反应实例Koble反应   脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧，同时两个烃基相互偶联生成烃类：如果使用

4、两种不同脂肪酸的盐进行电解，则得到混合物：反应机理反应实例Koble-Schmitt反应   酚钠和二氧化碳在加压下于125－150ºC反应，生成邻羟基苯甲酸，同时有少量对羟基苯甲酸生成：反应产物与酚盐的种类及反应温度有关，一般来讲，使用钠盐及在较低的温度下反应主要得到邻位产物，而用钾盐及在较高温度下反应则主要得对位产物：邻位异构体在钾盐及较高温度下加热也能转变为对位异构体：反应机理反应机理目前还不太清楚。反应实例Leuckart反应   醛或酮在高温下与甲酸铵反应得伯胺:除甲酸铵外，反应也可以用取代的甲酸铵或甲酰铵。反应机理   

5、反应中甲酸铵一方面提供氨，另一方面又作为还原剂。反应实例Lossen反应   异羟肟酸或其酰基化物在单独加热或在碱、脱水剂(如五氧化二磷、乙酸酐、亚硫酰氯等)存在下加热发生重排生成异氰酸酯，再经水解、脱羧得伯胺：   本重排反应后来有过两种改进方法。反应机理   本重排反应的反应机理与Hofmann重排、Curtius反应、Schmidt反应机理相类似，也是形成异氰酸酯中间体：   在重排步骤中，R的迁移和离去基团的离去是协同进行的。当R是手性碳原子时，重排后其构型保持不变：反应实例Mannich反应   含有a-活泼氢的醛、酮与甲

6、醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个a-活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich碱。反应机理反应实例Meerwein-Ponndorf反应   醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热，还原成相应的醇，而异丙醇则氧化为丙酮，将生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出来，使反应朝产物方向进行。这个反应相当于Oppenauer氧化的逆向反应。反应机理反应实例Michael加成反应一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成，称为Micheal加成：反应机理反应实例NorrishI和II型裂解反应   饱和羰基化合物

7、的光解反应过程有两种类型，NorrishI型和NorrishII型裂解。NorrishI型的特点是光解时羰基与a-碳之间的键断裂，形成酰基自由基和烃基自由基：不对称的酮发生I型裂解时，有两种裂解方式，一般是采取形成两个比较稳定自由基的裂解方式。   环酮在裂解后不发生脱羰作用，而是发生分子内的夺氢反应，生成不饱和醛：   羰基旁若有一个三碳或大于三碳的烷基，分子有形成六员环的趋势，在光化反应后，就发生分子中夺氢的反应，通常是受激发的羰基氧夺取g-形成双自由基，然后再发生关环成为环丁醇衍生物或发生a,b-碳碳键的断裂，得到烯烃或酮。光

8、化产物发生a,b-碳碳键的断裂称为NorrishII型裂解反应：Oppenauer氧化   仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下，氧化成为相应的酮，而丙酮则还原为异丙醇。这个反应相当于Meerwein-Ponndorf反应的逆向反应。