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时间:2018-04-29
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1、2015/4/30水中有机物的特点CharacteristicsofOrganicsinWaterⅢ.水与废水监测:水中的有机物质种类繁多,组成复杂,化学结构和性质千差万别,环境中的含量较低化学需氧量(COD)在大多数情况下很难一一分辨、逐个测定在环境监测中,除了对必要的、特定的有机化合物作单项Ⅲ.WaterandWastewaterWaterandWastewater测定外,一般都采用间接方法,即测定一些综合性指标来反映水中有机物的相对含量。Monitoring:综合性指标所依据的是有机物的氧化分解会生成
2、综合性指标所依据的是有机物的氧化分解会生成COCO2,并消OrganicsinWater耗耗OO2。ChemicalOxygenDemand(COD)化学需氧量化学需氧量((ChemicalOxygenDemand,COD)生化需氧量生化需氧量((BiochemicalOxygenDemand,BOD)总总有机有机碳碳((TotalOrganicCarbon,TOC)有机物综合性指标的测定依据:化学需氧量利用大部分有机物比较容易被氧化这ChemicalOxygenDemand,COD一共同特性。氧化的方式:化学需氧
3、量是指在一定条件下,水中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗氧化剂的量,结化学氧化、生物氧化和燃烧氧化三类。果以氧的mg/L表示。结果表达方式:化学需氧量可以反映水体中受有机物污染的以有机物在氧化过程中所消耗的氧的数量来程度。代表有机物的数量,如COD和BOD;以碳的含量表示有机物的数量,如TOC。化学需氧量是一个条件性指标条件性指标,会受加入的氧化剂的种类、浓度、反应液的酸度、温度、反化学需氧量所测得的水中还原性物质水中还原性物质主要是应时间及催化剂等条件的影响。有机物,若水样中含有硫化物、亚硫酸盐、亚硝酸盐、亚铁
4、盐等无机还原物质时,它们也会被强根据所用氧化剂的不同,化学需氧量(COD)氧化剂氧化,从而表现为化学需氧量。又分为:——重铬酸钾需氧量CODCr,习惯上称其为但是,废水中有机物的数量远多于无机还原化学需氧量(ChemicalOxygenDemandby物质的数量,因此化学需氧量可以反映水体受有化学需氧量可以反映水体受有Dichromate)机物污染的程度机物污染的程度。——高锰酸钾需氧量CODMn,习惯上称其为“耗氧量”(OxygenConsumed,OC),或“高锰酸盐指数”(PermanganateIndex)
5、12015/4/30一、重铬酸钾法(CODCr)高锰酸钾法的氧化率仅为50%左右,仅适用(一)容量滴定法于地表水、地下水及饮用水等较清洁水样的测定;重铬酸钾法的氧化率可达90%左右,适用于容量滴定法又分为标准法和快速法两种。生活污水、工业废水和受污染水体的测定。标准法即为COD国家标准分析方法Cr(GB11914-89);而快速法则是为了加快氧化反应速度、缩短反应时间而对标准法反应条件进行部分调整后的一种方法,仅适用于水样COD值Cr初探和水污染治理技术的研究领域。CODCr分析步骤容量滴定法测定CODCr的原理水
6、样20mL(原样或稀释)标准法和快速法基本原理相同。即:在强酸性溶液加入HgSO40.4g混匀中,一定量的重铬酸钾在催化剂作用下氧化水样中还原加入0.250mol/LK2Cr2O710mL,沸石数粒性物质,过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵溶液回滴,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色混匀,接上回流装置即为滴定终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。自冷凝管上口加入H2SO4-Ag2SO430mL混匀,回流加热2h后冷却自冷凝管上口加入80mL水至反应瓶中取出锥形瓶试亚铁灵3滴用0.1mol/L(NH4)2Fe
7、(SO4)2滴定溶液由橙黄色经蓝绿色变成红棕色即终点滴定前接近终点终点(VVC)81000COD(O,mg/L)01Cr2=V①重铬酸钾氧化水中还原性物质:62硫酸银32CrO16H3C代表有机物4Cr8HO3CO根据滴定中硫酸亚铁铵标准溶液的消耗量,2722可计算COD:Cr②硫酸亚铁铵滴定过量重铬酸钾:()8VVC1000COD(O,mg/L)01Cr6O214H6Fe26Fe32Cr37HOCr2=272V式中,V—空白试验时硫酸亚铁铵的用量
8、(ml);0V—测定水样时硫酸亚铁铵的用量(ml);1V—所取水样的体积(ml);C—硫酸亚铁铵标液的浓度(mol/L);8—氧的当量质量(g/mol)。22015/4/30重铬酸钾法所氧化的有机物种类:干扰及排除重铬酸钾氧化性很强,大部分直链脂肪族化合物可有效地被氧化,而芳烃及吡啶等多环或杂环芳香有机物难以被氧化。氯离子也能被重铬酸钾氧化,并与硫酸银作用生
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