物理化学部分复习题参考答案

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1、1.在恒压下，某理想气体的体积随温度的变化率；而在恒容条件下，某范德华气体的压力随温度的变化率。（2分）2.实际气体在节流膨胀过程中（pV之积变大），则其Q＝0，ΔH＝0，ΔU<0，ΔS>0。（从“>、<、＝或无法确定”中选一填入）。（2分）。3.1molN2(g)(设为理想气体)在300K恒温下从2dm3可逆膨胀到40dm3，则其体积功Wr=。4.一带活塞的气缸中，放有1mol温度为300K、压力为100kPa的理想气体。在绝热情况下于活塞上突然施加200kPa的压力，达平衡后，此过程的DS>0；如果始态相同，在保持温度不变条件下于活塞上突

2、然施加200kPa的压力，达平衡后，此过程的DS<0。（从“>0、<0、=0或无法确定”中选一填入）5.根据热力学基本方程，可写出；。6.在一定温度下，pB*>pA*，由纯液态物质A和B形成理想液态混合物，当气-液两相达到平衡时，气相组成yB总是>液相组成xB（从“>、<、=或无法确定”中选一填入）。7．液体B和液体C可形成理想液态混合物。在常压及298K下，向总量n=10mol，组成为xC=0.4的B、C液态混合物中加入14mol的纯液体C，形成新的混合物，则混合过程的DmixG=－16.77kJ；DmixS=56.25JK-1。8．在一个

3、抽空的容器中放入过量的NH4I(s)和NH4Cl(s)并发生下列反应：此平衡系统的相数P=3；组分数C=2；自由度数F=1。9.若已知同一温度，两反应方程及其标准平衡常数如下：K1°K2°则：的K°=。10.在温度T下，CaCO3(s)，CaO(s)及CO2的平衡系统的压力为p6，已知它们之间存在反应，若往该平衡系统中加入CO2（g），当重新平衡时，系统的压力不变。（从“变大、变小、不变或无法确定”中选一填入）。1、在同温同压下，某实际气体的摩尔体积大于理想气体的摩尔体积，该实际气体的压缩因子Z（C）（A）；（B）<1；（C）>1；（D）不能

4、确定2、某气体的状态方程为（p为大于零的常数）。此气体向真空绝热膨胀后的温度（A）（A）不变；（B）上升；（C）下降；（D）不确定3、热力学基本公式可适用于下述哪一个过程？（B）（A）298K、标准压力下的水蒸发过程（B）理想气体真空膨胀过程（C）电解水制氧气（D）未达到平衡4、某单组分体系的，当压力升高时其熔点将（A）（A）上升；（B）下降；（C）不变；（D）不确定5、已知373K时液体A的饱和蒸气压为105Pa，液体B的饱和蒸气压为5´104Pa。设A和B构成理想溶液，则当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，在气相中A的摩尔分数为（C）（A）

5、1；（B）1/2；（C）2/3；（D）1/36、压力为1´106Pa，温度为273K下液态水和固态水的化学势和之间的关系为（C）（A）；（B）；（C）；（D）无法确定7、在一定温度下，一定量的PCl5(g)在某种条件下的解离度为a，欲使a增加则需采用（C）（A）增加压力使体积缩小一倍；（B）保持体积不变，通入N2气使压力增加一倍；（C）保持压力不变，通入N2气使体积增加一倍；（D）保持体积不变，通入Cl2气使压力增加一倍68、下列相点中哪一点的自由度为零？（B）（A）部分互溶双液系溶解度曲线上的点；（B）二元固液相图中的低共熔点；（C）水相图

6、中熔化曲线上的一点；（D）乙醇－水的最低恒沸点9、下列过程中能适用方程的是（A）（A）；（B）；（C）；（D）10、等温等压下，把1mol苯和1mol甲苯组成的溶液完全分离成纯组分，最少需做多少功？（C）（A）；（B）；（C）-；（D）三、计算题（15分）A、B两液体能形成理想液态混合物。已知toC时，纯A、纯B的饱和蒸气压分别为PA*=40kPa，PB*=120kPa。（1）若将A、B两液体混合，并使此混合物在100kPa、toC下开始沸腾，求该液态混合物的组成及沸腾时蒸气组成？（2）在298K，100kPa下，1molA和1molB混合，

7、求混合过程的DmixG、DmixH、DmixS及A的化学势mA。已知DfGmo(A,l,298K)=123kJmol-1。解：（1），（2）6四、假设压力对凝聚态物质的密度的影响可以忽略，且已知在100kPa下水的凝固点为273K；在268K时，过冷水的比凝固焓为，过冷水和冰的饱和蒸气压分别为。今在100kPa下，有1000g268K的过冷水变为同样温度、压力下的冰，试设计可逆途径，分别计算过程的及。（20分）解：对于凝聚态物质的恒温变压过程，在压力改变不大时，则有：第II与第IV路径为恒温恒压的可逆过程(可逆相变)，即：故：6五、在288K

8、时将适量CO2引入某容器后测得CO2的压力为，若加入过量固态NH4COONH2（s），平衡后测得（容器内）体系总压为（为标准压力）。求288K时反应的标准平衡常数（