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1、硫酸工业,2007(2):8一12徐述·专抢SulphuricAcidIndustry我国硫酸工业废水处理技术综述蒋少军,俞守业,梅建辉(中国石化集团南京设计院,江苏南京210048摘要:介绍了我国硫酸工业废水情况及废水处理工艺技术,重点论述了石灰法、石灰一铁盐法、硫化法和三段逆流石灰法等中和处理工艺,以及污泥处理工艺。根据废水水质和出水要求,可选择不同废水处理工艺技术,实现废水达标排放。关健词:硫酸生产;废水;砷;处理;技术中圈分类号:TQ111.19文献标识码:A文章编号:1002一1507(2007)02一《)008一05根据硫酸生产所用原
2、料及其成分、采用的工而造成的。鉴于含砷废水危害严重,国内一般限艺流程以及操作管理水平的不同,硫酸工业废水制硫铁矿中,(As)----0.1%,最好是控制在的排放量和水质也不同,尤以硫铁矿和冶炼烟气0.05%以下。冶炼烟气制酸废水中砷、氟和重金制酸的废水量多、成分复杂,因此重点论述硫铁矿属离子含量较高,磷石膏制酸的废水中氟和悬浮和冶炼烟气制酸的废水处理技术。物含量较高。统计国内部分硫铁矿和冶炼烟气制酸企业,硫铁矿制酸废水p(As)0.5一18m岁L,1废水排放f及水质p(F)2.5一78mg/L、总酸度1.7一10岁L;冶炼烟国内硫铁矿制酸净化工序
3、主要采用稀酸洗净气制酸废水p(As)0.、一276mg/L,p(F)2.5-化流程,只有部分企业仍采用落后的水洗净化流220m岁L、总酸度2一10扩L。因此硫酸工业废水程。稀酸洗净化的废水排放量较少,其主要是少处理主要是除去酸和砷、氟等有害杂质,有些重金量的生产污水、地坪和设备冲洗水、设备故障时短属离子含量高的废水(如冶炼烟气制酸废水)则期排放的废水;而水洗净化使用一次性洗涤水,废还需对重金属离子进行处理,从而实现达标排放。水排放量大。稀酸洗净化的废水排放量与操作管2废水处理工艺技术概述理水平有很大关系,操作管理不严格很容易使废水排放量增加。水洗
4、净化有几种不同类型的工艺硫酸工业废水的处理通常采用中和法,中和流程,各流程生产It硫酸的废水排放量见表to法处理系统一般分成三部分,即中和药剂的制备工艺流程不同,排放的废水量也不同,“二文、一及投加、中和反应及沉降、污泥处置。中和药剂有文水串用”流程的废水排放量最少。生石灰、石灰石和电石渣等,均需先进行制备后再表1各水洗净化流程生产It硫酸的废水投用。根据废水的水质选定处理工艺,目前最常排放量用的是石灰法和石灰一铁盐法;对于含砷及重金文、泡、文、泡、二文、二文、属离子的废水,也有采用氧化法、硫化法和多段石流程文电一器、一电一文水串用灰法处理的。处
5、理后液中的污泥需进一步除去,废水排放量12一159一127一84一5然后达标排放或循环使用。废水水质与原料的成分有密切关系,例如,硫铁矿制酸的废水中除了含有硫酸、亚硫酸、矿尘收稿日期:2006一11-080(Fee03)外,还含有砷、氟、铅、锌、汞、铜、锡等有作者简介:蒋少军,男,中国石化集团南京设计院高级工程师,主要从事化工设计工作。电话:025-害杂质,这是由于国内硫铁矿品位低、杂质含量多57797866一2038a万方数据蒋少军等.我国硫酸工业废水处理技术综述·9·氟含量较低时,中和处理通常采取石灰法,废水经2.1石灰乳的制备采用生石灰作为
6、中和药剂时,投配方式有干一次中和沉降后即可达标排放。目前国内仍有一法和湿法两种。国内生石灰中杂质多、块度大小些装置采用水洗净化工艺,水洗净化工艺的废水不一,均匀、高细度的粉状石灰很少,因此大多采量大,因此处理相对较困难。用湿法投配,即将块状或粉状生石灰经消化制成在硫酸工业废水中砷的危害性最大,也最难一定浓度的石灰乳(氢氧化钙悬浮液),一般有两处理,因此在制定高含砷废水的处理方案时,应以种流程(见图1)。除砷为主要目的。废水中砷含量与矿中砷、硫含皮带量有一定关系,当矿中砷含量一定,矿中硫含量越生石灰高,废水中砷含量越低;当矿中硫含量一定,矿中砷含量
7、越高,废水中砷含量也越高。例如硫铁矿制酸水洗净化流程废水中砷含量与矿中砷、硫含流程一量的关系见表20中和处理工艺有石灰法、石灰一铁盐法、三段逆流石灰法、硫化法和氧化法等。一般来说,石灰法可使p(As)小于40mg/L的硫酸废水一次处理达标,而对于p(As)在40一200mg/L的废水,则必须采用石灰一铁盐法;当废水中的砷含量较高,流程二图1两种石灰消化工艺流程p(As)超过了200m岁L,甚至达到1岁L以上,且废水中主要是As0;一时,采用氧化法处理较为理2.2中和处理工艺采用酸洗净化工艺废水量较少,当废水中砷、想。表2硫铁矿制酸水洗净化流程废水
8、中砷含量与矿中砷、硫含量关系废水p(As)/(-B·L一’)矿。(As),%矿。(S)20%矿、(S)25%矿。(S)30%矿、(S)3
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