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湖南省长沙市第一中学2023-2024学年高三上学期月考试卷(五)化学试题注意事项:1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。3.考试结束后,将本试题卷和答题卡一并交回。可能用到的相对原子质量:H~1Li~7C~12N~14O~16Cl~35.5K~39Zn~65第Ⅰ卷(选择题共42分)一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。)1.“绿水青山,就是金山银山”。近年来我国的环境保护工作取得了长足进步,人们的生活环境得到了极大改善,下列说法错误的是A.使用聚乳酸可降解餐具可减少白色垃圾B.水泥厂和冶金厂常用高压直流电除去大量烟尘,减少对空气的污染C.乙醇汽油的广泛使用不能减少汽车尾气中的排放D.燃煤时鼓入过量的空气可以减少酸雨的产生【答案】D【解析】【详解】A.使用聚乳酸可降解餐具,绿色环保,可减少白色垃圾,A正确;B.水泥厂和冶金厂常用高压直流电除去大量烟尘,利用胶体的电泳现象,减少对空气的污染,B正确;C.汽车尾气中来自于发动机工作时高温下氮气与氧气化合产生的,乙醇汽油的广泛使用不能减少汽车尾气中的排放,C正确;D.燃煤时鼓入过量的空气不能减少二氧化硫的产生,不可以减少酸雨的产生,D错误;故选D。2.下列化学用语表示正确的是A.乙二酸的实验式: B.基态C原子的轨道表示式:C.的名称:3-甲基戊烷D.聚丙烯的链节:【答案】C【解析】【详解】A.乙二酸的实验式为,故A错误;B.基态C原子的轨道表示式为,故B错误;C.主链有5个碳原子,名称为3-甲基戊烷,故C正确;D.聚丙烯的链节为,故D错误;选C。3.设为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是A.与反应每产生,转移的电子数小于B.含的浓硫酸与足量的镁反应,转移的电子数大于C.完全燃烧,可能有个键断裂D.受热熔融时电离得到的离子数目为【答案】D【解析】【详解】A.Na37ClO与H35Cl反应的化学方程式为Na37ClO+2H35Cl=Na35Cl+37Cl35Cl↑+H2O,每生成1mol37Cl35Cl转移1mol电子,71g37Cl35Cl物质的量为<1mol,转移电子数小于NA,A项正确;B.浓硫酸与足量Mg依次发生反应Mg+2H2SO4(浓)=MgSO4+SO2↑+2H2O(①)、Mg+H2SO4=MgSO4+H2↑(②),若0.2molH2SO4只发生反应①转移电子物质的量为0.2mol,若只发生反应②转移电子物质的量为0.4mol,故转移电子物质的量大于0.2mol、小于0.4mol,即转移电子数大于0.2NA,B项正确; C.4.6gC2H6O物质的量为=0.1mol,C2H6O的可能结构简式为CH3CH2OH、CH3OCH3,0.1molCH3CH2OH中含0.5molC—H键,0.1molCH3OCH3中含0.6molC—H键,则4.6gC2H6O为CH3OCH3时完全燃烧有0.6NA个C—H键断裂,C项正确;D.AlCl3属于共价化合物,受热熔融时不能电离,D项错误;答案选D。4.下列有关实验仪器(或装置)的使用正确的是A.图①:除去苯中混有的苯酚B.图②:排出盛有溶液的滴定管尖嘴内的气泡C.图③:分离碘和氯化钠混合物D.图④:吸收制盐酸【答案】C【解析】【详解】A.浓溴水中的与苯酚反应,生成的三溴苯酚能溶解在苯中,同时引入,不能用浓溴水除去苯中混有的苯酚,A错误;B.溶液应用酸式滴定管盛装,不能用碱式滴定管盛装,B错误;C.分离碘和氯化钠混合物,利用碘易升华的性质进行升华实验分离,C正确;D.易溶于水,用该装置吸收制盐酸会产生倒吸现象,D错误;答案选C。5.滑雪镜的制作材料是一种高分子材料——聚碳酸酯(简称PC),其合成方法和分子结构如图所示,下列说法正确的是 A.化合物A的分子式为C15H14O2B.反应物B分子中所有原子可能共平面C.可通过FeCl3溶液检验A是否完全反应D.PC有很好的光学性且耐强碱的性质【答案】B【解析】【详解】A.由结构简式可知,化合物A的分子式为C15H16O2,故A错误;B.由结构简式可知,反应物B分子中的苯环和酯基都是平面结构,由单键可以旋转可知,分子中所有原子可能共平面,故B正确;C.由结构简式可知,A与B发生缩聚反应生成聚碳酸酯和苯酚,则不能用氯化铁溶液检验A是否完全反应,故C错误;D.由结构简式可知,聚碳酸酯分子中含有酯基,碱性条件下能发生水解反应,则PC不具有耐强碱的性质,故D错误;故选B6.表示下列反应的离子方程式正确的是A.用过量溶液吸收废气中的:B.在氨水中加入少量溶液:C.向碘化亚铁溶液中滴加少量稀硝酸:D.向溶液中加入过量的溶液:【答案】A【解析】【详解】A.用过量溶液吸收废气中的生成亚硫酸根和碳酸氢根,A正确;B.在氨水中加入少量CuSO4溶液,氨水过量,反应生成铜氨络合物,离子方程式为:,B错误;C.由于还原性:,则向碘化亚铁溶液中滴加少量稀硝酸,会先氧化,故离子反应为:,C错误;D.向溶液中加入过量溶液,由于碳酸氢根与镁离子都能消耗氢氧根,则最后生成的产物为氢氧化镁,碳酸钠以及水,离子方程式为:,D错误; 故选A。7.某化合物通过界面埋入可以实现钙钛矿太阳能电池的高稳定性,其结构如图。X、Y、Z、W、M是原子序数依次增大的前四周期主族元素,X与Z的原子序数之和与W的原子序数相等。下列说法正确的是A.分子极性:B.简单氢化物的沸点:C.和的VSEPR模型名称相同D.与M原子最外层电子数相同的同周期元素还有1种【答案】A【解析】【分析】Y可以形成两个共价键,所以Y应为第ⅥA元素,所以Y可能为O元素或S元素;W可以形成六个共价键,所以W应为S元素;若W为S元素,则Y只能为O元素;由于M为一价阳离子且原子序数大于W,所以M为K元素;又由于Z可形成一个共价键,且原子序数小于W,所以Z为F元素;又由于X与Z的原子序数之和与W的原子序数相等,所以X为N元素;所以X、Y、Z、W、M分别为N元素、O元素、F元素、S元素、K元素。【详解】A.根据分析,为,为,根据价层电子互斥模型,的价电子对为3+1,为三角锥形,是极性分子;的价电子对为3+0,为平面三角形,是非极性分子,所以极性:>,A项正确;B.常温下,水为液体,氟化氢和氨气为气态,所以水的沸点最高,即Y的简单氢化物沸点最高,B项错误;C.为,价电子对数为2+2=4,VSEPR模型名称为正四面体,为,价电子对数为2+1=3,VSEPR模型名称为平面三角形,C项错误;D.与K原子最外层电子数相同的同周期元素还有Cr和Cu两种,D项错误;故选A。8.雄黄(,)与雌黄(,,) 是古代重要的药物和染料,二者可发生如图转化:,表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是A.雄黄中含有个B.反应Ⅰ中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为7:1C.溶液中的离子浓度存在如下关系:D.雌黄分子中As原子的杂化方式为,S原子的杂化方式为【答案】B【解析】【详解】A.图中黑球代表原子,白球代表S原子,所以雄黄中不含S-S,故A错误;B.根据图示的反应历程知,反应Ⅰ的方程为,氧化剂与还原剂物质的量之比为,故B正确;C.根据电荷守恒,的溶液中离子浓度存在关系,故C错误;D.由图知雄黄分子中S上有2个键,由于S的最外层有6个电子,故应该还有两个孤电子对,因此,S原子的杂化方式为,故D错误;选B。9.过氧硫酸氢根参与烯烃的不对称环氧化反应的机理如图,下列说法不正确的是 A.该反应有水生成B.利用此反应可将乙烯氧化为环氧乙烷C.过氧硫酸氢根是该反应的催化剂D.、均有较强的氧化性【答案】C【解析】【详解】A.由图分析,在碱性条件下反应步骤有生成,A正确;B.利用题给机理,与进一步得到环氧乙烷,B正确;C.通过图流程分析,参与反应最终转化为,不是催化剂,C错误;D.中含有过氧键,中也含有过氧键,因此均有较强的氧化性,D正确;故选C。10.下列实验操作、现象、实验结论均正确的是选项实验操作现象结论A向等浓度等体积的中分别加入等浓度等体积的溶液和溶液前者产生气泡速率快的催化效果比好B向、的混合溶液中滴入少量稀溶液有黄色沉淀生成C取A、B两支试管,各加入的B 溶液,然后向A试管中加入酸性高锰酸钾溶液,同时向B试管中加入酸性高锰酸钾溶液试管褪色时间短其他条件不变时,增大反应物的浓度,反应速率加快D取溶液于试管中,加入溶液,充分反应后滴入5滴15%KSCN溶液溶液变红与的反应有一定限度AAB.BC.CD.D【答案】D【解析】【详解】A.与发生氧化还原反应,不是分解反应的催化剂,结论错误,A错误;B.未明确和的浓度相同,则不能说明,B错误;C.A、B两支试管中高锰酸钾浓度不同且均过量,无法明显观察出溶液褪色时间差异,应控制高锰酸钾相同且不足,改变草酸浓度,探究浓度对速率的影响,C错误;D.控制用量不足,过量,充分反应后溶液中仍能检验出,说明未完全转化,与的反应为可逆反应,有一定限度,D正确;答案选D。11.我国科研团队设计了一种表面锂掺杂的锡纳米粒子催化剂,可提高电催化制甲酸盐的产率,同时释放电能,实验原理如图1所示,图2为使用不同催化剂时反应过程中的相对能量的变化。下列说法错误的是A.、均为非极性分子 B.充电时,阳极发生反应:C.使用催化剂Sn或均能有效提高甲酸盐的选择性D.放电时,当Zn电极质量减少6.5g时,电解质溶液增重6.5g【答案】D【解析】【分析】放电时,Zn失电子生成,Zn是负极;正极二氧化碳得电子生成HCOO-;【详解】A.O2分子中只含非极性键,O2是非极性分子,CO2是直线形分子,结构对称,为非极性分子,A正确;B.放电时,Zn失电子生成,Zn是负极,因此由图可知充电时,阳极发生反应,B正确;C.使用催化剂Sn或s−SnLi均能降低生成甲酸的活化能,有效提高甲酸盐的选择性,C正确;D.放电时,负极发生反应、正极发生反应,当Zn电极质量减少6.5g时,电路中转移0.2mol电子,正极吸收0.1molCO2,电解质溶液增重6.5g+4.4g=10.9g,D错误;故答案为:D。12.是常见的环境污染性气体。一定温度下,向三个容积不等的恒容密闭容器中分别投入,发生反应:。反应相同时间内,三个容器中的转化率如图中A、B、C三点。下列叙述正确的是A.A点的小于C点的B.C点加入适当催化剂,不能提高的转化率C.若B点为平衡点,在该温度下,反应的平衡常数 D.在恒温恒容下,向A点平衡体系中再充入一定量的,与原平衡相比,的平衡转化率减小【答案】D【解析】【详解】A.A点体积小,压强大,反应速率快,故A错误;B.由题干图像可知,容器的容积依次增大,反应速率依次减小可知,C点未达到平衡状态,使用催化剂可加快反应速率,提高的转化率,故B错误;C.B点对应的体系为,的平衡转化率为80%,因此平衡常数,故C错误;D.在恒温恒容下,向A点平衡体系中充入一定量的,等效于加压,平衡逆向移动,的平衡转化率减小,故D正确;选D。13.是目前储氢密度最高的材料之一,其晶胞结构如图所示,晶胞边长为apm。Mg原子占据Fe形成的所有四面体空隙,储氢后,分子占据Fe形成的八面体空隙,化学式为。下列说法正确的是A.晶胞中,存在的化学键类型为金属键和离子键B.氢气储满后晶体的化学式为C.氢气储满后,和的最短距离为D.晶胞中Fe与Mg的配位数均为4【答案】C 【解析】【详解】A.构成该晶体的元素均为金属元素,所以存在的化学键类型为金属键,A错误;B.原子形成的八面体空隙在晶胞的棱心和体心,所以每个晶胞中含有4个和8个,个,因此氢气储满后晶体的化学式为,B错误;C.和的最短距离为面对角线的二分之一,为,C正确;D.根据晶胞结构示意图可知,距离原子最近且等距的原子有4个,即的配位数为4,而该晶体的化学式为,所以的配位数为8,D错误。14.常温下,向一定浓度溶液中加入,保持溶液体积和温度不变,测得pH与[X为、、]变化如图所示。下列说法错误的是A.常温下,的B.a点溶液中:C.溶液中:D.b点溶液中:【答案】A【解析】【分析】向一定浓度溶液中加入固体,随着增大,减小,减小,增大,则增大,减小,增大,则减小,则曲线表示,曲线表示,曲线表示 ,且由时溶液可得,据此回答。【详解】A.a点时,,,则,A错误;B.a点时,,由电荷守恒有,则,B正确;C.,即的电离程度大于其水解程度,则溶液中,所以,C正确;D.b点时,溶液,溶液呈酸性,且,则由电荷守恒得,D正确;故选A。第Ⅱ卷(非选择题共58分)二、非选择题(本题共4小题,共58分。)15.乙酰苯胺是一种白色结晶粉末,可用作止痛剂、退热剂、防腐剂和染料中间体。已知:物质苯胺冰醋酸乙酰苯胺熔点-6.2℃16.6℃113℃沸点184℃117.9℃304℃其他性质微溶于水,易被氧化而变色—白色晶体,难溶于水,易溶于乙醇等有机溶剂Ⅰ.粗乙酰苯胺的制备:制备原理: 实验装置:如图所示(加热、夹持装置略)实验步骤:①向仪器a中加入11.4mL(约0.2mol)冰醋酸、9.1mL(约0.1mol)无水苯胺、0.1g锌粉;②组装好仪器,对仪器a加热,当温度计读数达到100℃左右时有液体馏出,维持温度在100~105℃之间反应60min;③反应结束后,在搅拌下趁热将反应液倒入盛有冷水的烧杯中,析出固体,将混合物抽滤得到乙酰苯胺粗品。(1)仪器a的名称是___________。仪器a的最适宜规格为___________(填标号)。a.25mLb.50mLc.150mLd.200mL(2)步骤②中锥形瓶中的馏出液主要成分是___________(填物质名称),锥形瓶中实际收集的液体远多于理论量,可能的原因为___________。(3)为探究锌粉用量对乙酰苯胺产率的影响,实验小组做了对比实验,实验数据如下表,试合理推测加入锌粉的作用是___________,第二组实验中锌粉用量最多但乙酰苯胺产率反而降低的原因可能是___________。组别第一组第二组第三组苯胺(mL)9.19.19.1冰醋酸(mL)15.615.615.6锌粉(g)1.6253.250产量(g)3.42.261.27 产率(%)4130.117.1Ⅱ.乙酰苯胺的提纯:将上述制得的粗乙酰苯胺粗产品移入500mL烧杯中,加入100mL热水,加热至沸腾,待粗乙酰苯胺完全溶解后,再补加少量蒸馏水。稍冷后,加入少量活性炭吸附色素等杂质,在搅拌下微沸5min,趁热过滤。待滤液冷却至室温,有晶体析出,称量产品为10.8g。(4)上述提纯乙酰苯胺方法是___________。(5)该实验中乙酰苯胺的产率是___________(保留两位有效数字)。【答案】(1)①.圆底烧瓶②.b(2)①.水②.乙酸挥发进入锥形瓶(3)①.用作还原剂,防止苯胺被氧化②.锌粉的用量过多会与冰醋酸反应造成原料损耗(4)重结晶(5)80%【解析】【分析】苯胺与乙酸加热条件下反应生成乙酰苯胺和水,通过蒸馏分离出产品,进一步分析产率;【小问1详解】仪器a的名称为圆底烧瓶;液体的体积为9.3mL+11.6mL=24.9mL,,根据烧瓶中所盛放液体不超过容积、不少于的原则,烧瓶的最佳规格是50mL;故答案为:圆底烧瓶;b;【小问2详解】根据产物沸点分析,100~110℃之间馏出的是产物水。实际收集的液体远多于理论量,结合反应温度和各物质的沸点分析,可能的原因是乙酸挥发进入锥形瓶;故答案为:水;乙酸挥发进入锥形瓶;【小问3详解】苯胺为还原性液体,易被氧化,加入锌粉可以防止反应过程中苯胺被氧化。锌与酸反应的实质是与酸电离出的H+反应,纯乙酸不电离,所以锌几乎不与纯乙酸反应,反应过程中生成水,促进乙酸的电离,乙酸电离出的H+与锌反应;故答案为:用作还原剂,防止苯胺被氧化;锌粉的用量过多会与冰醋酸反应造成原料损耗;【小问4详解】趁热过滤后的乙酰苯胺溶解后再结晶的方法称为重结晶;故答案为:重结晶; 【小问5详解】根据化学方程式1mol无水苯胺理论上生成1mol乙酰苯胺,加入的冰醋酸过量,根据苯胺计算理论生成乙酰苯胺质量为:,实际产量为10.8g,则产率为。【点睛】16.随着新能源汽车销量的猛增,动力电池退役高峰将至,磷酸铁锂(LFP)是目前使用最多的动力电池材料,因此回收磷酸铁锂具有重要意义。一种从废旧磷酸铁锂正极片(、导电石墨、铝箔)中回收锂的工艺流程如下:已知:在水中的溶解度随温度升高而降低。回答下列问题:(1)旧电池拆解前进行放电处理有利于锂在正极的回收,其原因是___________。(2)“碱浸”时,为加快浸出速率,可采取的措施是___________(答出一点即可)。(3)“氧化浸出”时,实际生产中氧化剂选用,不选用的原因是___________。“氧化浸出”时生成了难溶的,该反应的离子方程式为___________。(4)“沉锂”过程中使用水浴加热保持温度在95℃,“一系列操作”具体包括___________、___________、干燥。(5)滤液Ⅲ中,“沉锂”结束时溶液中为,则“沉锂”过程中,锂的沉降率为___________%[已知:浸出液在沉锂过程中溶液体积不变,]。(6)某锂电池的负极材料晶体是锂原子嵌入石墨烯层间形成的,晶胞结构(底面为平行四边形)如图所示。该晶体的化学式为___________,该晶体中最近的两个碳原子核间距离为apm,石墨烯层间距离为bpm,则该晶体的密度为___________(列出计算式,用表示阿伏加德罗常数)。 【答案】(1)放电有利于向正极移动并进入正极材料(2)升温、粉碎、增大的浓度(任答一点)(3)①.盐酸和氯酸钠反应生成的氯气会污染空气②.(4)①.过滤(或趁热过滤)②.热水洗涤(5)99(6)①②.[或]【解析】【分析】正极片含、导电石墨、铝箔,加氢氧化钠“碱浸”,铝溶于氢氧化钠,滤渣中含有、石墨,滤渣加盐酸、氧化剂“氧化浸出”,石墨不溶于盐酸,浸出液中含有氯化锂、氯化铁,加氢氧化钠生成氢氧化铁沉淀除铁,滤液中加碳酸钠生成Li2CO3沉淀,趁热过滤、热水洗涤、干燥得产品Li2CO3。【小问1详解】放电时移向正极,正极可以得到更多,所以放电有利于向正极移动并进入正极材料。【小问2详解】根据影响反应速率的因素,升温、粉碎、增大的浓度等可加快浸出速率;【小问3详解】氯酸钠具有强氧化性,能与盐酸发生氧化还原反应生成有毒的氯气,污染空气,所以氧化浸出时选用过氧化氢做氧化剂,不选用氯酸钠;“氧化浸出”时生成了难溶的,该反应的离子方程式为。【小问4详解】 由于在水中的溶解度随温度升高而降低,因此“一系列操作”具体包括趁热过滤、热水洗涤、干燥。【小问5详解】,“沉锂”结束时溶液中为,则,所得浸出液中,则锂的沉降率为。【小问6详解】由图可知,原子位于顶点,个数为,原子位于面上和体内,个数为,则化学式为;该晶体中最近的两个碳原子核间距离为,则底边边长为,石,墨烯层间距离为,又底边为平行四边形,顶角为60°,设晶胞的密度为,晶胞质量为,晶胞体积为,结合密度公式,得。17.绿色能源是未来能源发展的方向,积极发展氢能,是实现“碳达峰”、“碳中和”的重要举措。回答下列问题:(1)利用生物质可再生资源乙醇制备氢气具有良好的开发前景。乙醇在催化下,制取氢气有如下方法:方法a:水蒸气催化重整方法b:部分催化重整已知:298K时,相关物质的相对能量如图: ①依据图中数据,计算方法b反应的___________。②已知体系自由能变化:,时反应自发进行。298K时,请根据的计算结果分析方法a、b哪个更有利?___________。(2)甲烷水蒸气重整制氢的逆反应为ΔH<0,若将与按物质的量之比3:1加入反应装置,在不同条件下达到平衡时甲烷的物质的量分数为,在条件下与的关系,在条件下与的关系如图所示,当CO的平衡转化率为时,反应条件可能是___________,图中能表示相同状态下,相同平衡状态的点是___________(填标号);210℃时,甲烷水蒸气重整制氢反应在该温度下反应的标准平衡常数___________(已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应,对于反应,,其中,、、、为各组分的平衡分压)。 (3)大量研究表明、、三种双金属合金团簇均可用于催化DRM反应,在催化剂表面涉及多个基元反应,其中甲烷逐步脱氢过程的能量变化如图所示(吸附在催化剂表面上的物种用*标注,TS1、TS2、TS3,TS4分别表示过渡态1、过渡态2、过渡态3、过渡态4):①、、催化甲烷逐步脱氢过程的速率分别为、、,则脱氢过程的速率由大到小的关系为___________。②催化剂催化甲烷逐步脱氢过程中,决定速率快慢的反应步骤是:___________(用化学方程式表示)。【答案】(1)①.+15②.在298K下,,方法a不自发,而 ,方法b自发,则在298K下方法b更有利(2)①.250℃、或280℃、②.BC③.108(3)①.②.【解析】【小问1详解】①由图可知,部分催化重整反应中反应物的相对总能量为—235kJ/mol,生成物的相对总能量为—110kJ/mol×2=—220kJ/mol,则该反应为反应物总能量小于生成物总能量的吸热反应,反应的焓变△H2=(—220kJ/mol)—(—235kJ/mol)=+15kJ/mol,故答案为:+15;②由题给信息可知,在298K下,水蒸气催化重整反应的ΔG1大于0,反应不能自发进行,部分催化重整反应的ΔG2=(+15kJ/mol)—298K×[+0.4kJ/(mol·K)]=—104kJ/mol<0,反应能自发进行,所以298K下方法b更有利,故答案为:在298K下,,方法a不自发,而,方法b自发,则在298K下方法b更有利;【小问2详解】由题意可知,甲烷水蒸气重整制氢的逆反应反应为气体体积减小的放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动移动,甲烷的体积分数减小,增大压强,平衡向正反应方向移动,甲烷的体积分数增大,则a曲线表示甲烷的体积分数随压强变化曲线,b曲线表示甲烷的体积分数随温度变化曲线,设起始氢气和一氧化碳的物质的量分别为3mol、1mol,反应达平衡时,一氧化碳的转化率为,则平衡时氢气、一氧化碳、甲烷、水蒸气的物质的量分别为3mol—1mol××3=mol、1—1mol×=mol、1mol×=mol、1mol×=mol,平衡时甲烷体积分数为=0.03,所以由图可知,当一氧化碳的转化率为时,反应条件为250℃、或280℃、;由图可知,B、C两点的温度相同、甲烷体积分数相等,说明能表示相同状态下,相同平衡状态的点是BC;210℃时,甲烷水蒸气重整制氢反应为,在该温度下达平衡,、、、,反应的标准平衡常数,故答案为:250℃、或280℃、; BC;108;【小问3详解】①催化剂能够降低反应的活化能,活化能越低,则化学反应速率越大,所以,故答案为:;②活化能最大的过程为反应的决速步骤,由图可知,过渡态为TS2的反应为决速步骤,对应的方程式为,故答案为:。18.2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)是一种重要的化工原料,广泛用于合成高性能有机颜料及光敏聚合物。利用生物质资源合成DHTA的路线如下:已知:①+CH3I②回答下列问题:(1)A→B的反应类型为___________。(2)C的结构简式为___________。(3)D的化学名称为___________。(4)G→H的化学方程式为___________(5)含有氨基的物质的碱性随着N原子电子云密度的增大而增强,则、、的碱性由强到弱的顺序为___________(6)写出一种能同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式:___________(a)核磁共振氢谱有两组峰,且峰面积比为3:2; (b)红外光谱中存在C=O、C-O吸收峰,但没有O-H、O-O吸收峰;(c)可与NaOH水溶液反应,反应液酸化后可与溶液发生显色反应。(7)阿伏苯宗是防晒霜的添加剂之一,试以碘甲烷、对羟基苯乙酮()和对叔丁基甲苯[]为原料,设计阿伏苯宗的合成路线(无机试剂和三个碳以下的有机试剂任选)。___________【答案】(1)加成反应(或还原反应)(2)(3)丁二酸二甲酯(4)+4NaOH+2CH3OH+2H2O(5)(6)(7)【解析】【分析】与H2在催化剂存在下发生加成反应生成,与CH3OH反应生成C,C的分子式为C5H8O4,则C的结构简式为CH3OOCCH2CH2COOH;C与CH3 OH在酸存在下反应生成D;F与I2/KI、H2O2发生芳构化反应生成G,G的分子式为C10H10O6,G与NaOH/H2O加热反应生成H,H与H+/H2O反应生成DHTA,结合DHTA的结构简式知,G的结构简式为,H的结构简式为;【小问1详解】对比A、B的结构简式,A→B为A与H2发生的加成反应(或还原反应)生成B;故答案为:加成反应(或还原反应);【小问2详解】根据分析,C的结构简式为CH3OOCCH2CH2COOH;故答案为:CH3OOCCH2CH2COOH;【小问3详解】D的结构简式为CH3OOCCH2CH2COOCH3,D中官能团为酯基,D的化学名称为丁二酸二甲酯;故答案为:丁二酸二甲酯;【小问4详解】G的结构简式为,H的结构简式为,G→H的化学方程式为+4NaOH+2CH3OH+2H2O;故答案为:+4NaOH+2CH3OH+2H2O;【小问5详解】含有氨基的物质的碱性随着N原子电子云密度的增大而增强,则碱性CH3NH2>NH3>NH2OH;故答案为:CH3NH2>NH3>NH2OH;【小问6详解】G的分子式为C10H10O6,G的同分异构体的红外光谱中存在C=O吸收峰、但没有O—H吸收峰,能与NaOH水溶液反应,反应液酸化后可与FeCl3溶液发生显色反应,G的同分异构体中含有 、不含—OH,G的同分异构体的核磁共振氢谱有两组峰、且峰面积比为3∶2,则符合条件的G的同分异构体的结构简式为;故答案为:;【小问7详解】对比与、CH3I、的结构简式,结合题给已知,可由与在1)NaNH2、2)H+/H2O作用下合成得到;可由与CH3I发生取代反应制得;可由先发生氧化反应生成、再与CH3OH发生酯化反应制得,则合成路线为: ;
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