水质游离氯和总氯的测定滴定法.PDF

《水质游离氯和总氯的测定滴定法.PDF》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

FHZHJSZ0043水质游离氯和总氯的测定滴定法F-HZ-HJ-SZ-0043水质游离氯和总氯的测定NN二乙基l4苯二胺滴定法1范围本方法等效采用国际标准ISO7393/I1985水质游离氯和总氯的测定第一部分NN二乙基14苯二胺滴定法本方法适用于0.0004~0.07mmol/L(0.03~5mg/L)游离氯或总氯(以Cl2计)的测定样品浓度较高时需进行稀释附件A中叙述区别化合氯中一氯胺二氯胺和三氯化氮的测定步骤2定义表1名词及其组成名词同义词组成游离氯游离余氯活性游离氯潜在游离氯单质氯次氯酸次氯酸盐总氯总余氯单质氯次氯酸次氯酸盐氯胺2.1游离氯以次氯酸次氯酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氯2.2化合氯以氯胺和有机氯胺形式存在的总氯的一部分2.3总氯以游离氯或化合氯或两者形式存在的氯2.4氯胺按本法测定氨的一二或三个氢原子被氯原子取代的衍生物(一氯胺NH2Cl二氯胺NHCl2)三氯化氮NCl3)和有机氮化合物的氯化衍生物3原理3.1游离氯的测定在pH6.2~6.5条件下游离氯直接与NN二乙基l4苯二胺(DPD)反应生成红色化合物用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失3.2总氯的测定存在过量碘化钾时反应然后按3.1滴定4试剂分析中使用的试剂均为分析纯级4.1水不含氯和还原性物质的水去离子水或蒸馏水经氯化至约0.14mmol/L(10mg/L)的水平储存在密闭的玻璃瓶中约16h再暴露于紫外线或阳光下数小时或用活性炭处理使之脱氯按下述步骤检验其质量向两个250mL无需氯量的锥形瓶中加入a.第一个100mL待测水和约1g碘化钾(4.4)混匀1min后加入5.0mL缓冲溶液(4.2)和5.0mLDPD试液(4.3)b.第二个100mL待测水和2滴次氯酸钠溶液(4.8)2min后加入5.0mL缓冲溶液和5.0mLDPD试液(4.3)第一个瓶中不应显色第二个瓶中应显粉红色4.2缓冲溶液pH6.5在水(4.1)中依次溶解24g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)或60.5g十二水合磷酸氢二钠(Na2HPO412H2O)和46g磷酸二氢钾(KH2PO4)加入100mL浓度为8g/L的二水合EDTA二钠(C10H14N2O8Na22H2O)或0.8g固体必要时加入0.020g氯化汞防霉菌繁殖及试剂内痕量碘化物对游离氯检验的干扰稀释至1000mL混匀注意汞盐剧毒应安全处理4.3NN二乙基l4苯二胺硫酸盐(DPD)[NH2C6H4N(C2H5)2H2SO4)溶液1.1g/L将250mL水(4.1)2mL硫酸(1.84g/mL)和25mL的8g/L二水合EDTA二钠溶液(或0.2g1

1固体)混合溶解1.1g无水DPD硫酸盐(或1.5g五水合物)或1gDPD草酸盐于此混合液中稀释至1000mL混匀试液装在棕色瓶内于冰箱内保存一个月后如溶液变色应重配4.4碘化钾晶体4.5硫酸亚铁铵储备液C[(NH4)2Fe(SO4)26H2O]56mmol/L4.5.1溶液的配制溶解22g六水合硫酸亚铁铵于含有5mL硫酸(ñ1.84g/mL)的水(4.1)中移入1000mL容量瓶内加水至标线混匀存放在棕色瓶中经常按4.5.2步骤标定此溶液如需大量测定应每天标定一次4.5.2溶液的标定向250mL锥形瓶中放入50.0mL储备液(4.5)5mL正磷酸(ñ1.71g/mL)和4滴二苯胺磺酸钡指示液(4.9)用重铬酸钾标准参考溶液(4.10)滴定到出现深紫色再加入重铬酸钾溶液后颜色保持不变时为终点此溶液的浓度以每升含氯(Cl2)毫摩尔数表示按式(1)计算CV22C=¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼112V1式中C2重铬酸钾标准参考溶液(4.10)的浓度mmol/LV2滴定消耗重铬酸钾标准参考溶液(4.10)的体积mLV1硫酸亚铁铵储备溶液(4.5)的体积mL注如V2小于22mL应重配一新鲜的储备液(见4.5.1)4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液C[(NH4)2Fe(SO4)26H2O]2.8mmol/L取50.0mL新标定的储备液(4.5.1)于1000mL容量瓶内加水(4.1)至标线混匀存入于棕色瓶内应每月标定一次如需大量测定应每天配制以每升含氮(Cl2)毫摩尔/升表示此溶液的浓度C3按式(2)计算C1C=¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼23204.7亚砷酸钠(NaAsO2)溶液2g/L或硫代乙酰胺[CH3(SNH2)]溶液2.5g/L4.8次氯酸钠溶液(商品名安替福民)含Cl2约0.1g/L由浓溶液稀释而成4.9二苯胺磺酸钡指示液3g/L溶解0.3g二苯胺磺酸钡[(C6H5NHC6H4SO3)2Ba)]于100mL水4.10重铬酸钾标准参考溶液C(1/6K2Cr2O7)100mmol/L准确称取(在105烘干2h以上)4.904g研细的重铬酸钾于1000mL容量瓶中加水至标线混匀5仪器常用的实验室器皿及微量滴定管(含量5mL分度至0.02mL)100mL无分度吸管无需氯量玻璃器皿的准备将玻璃器皿在次氯酸钠溶液(4.8)中浸泡1h然后用水(4.1)充分漂洗6操作步骤6.1试样采样后立即测定自始至终避免强光振摇和温热6.2试料取试样100mL两个作为试料(V0)如总氯(Cl2)超过70ìmol/L(5mg/L)需取较小体积试样用水(4.1)稀释至100mL6.3游离氯的测定在250mL锥形瓶中迅速依次加入5.0mL缓冲液(4.2)5.0mLDPD试剂(4.3)和第一个试料(6.2)混匀立即用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)滴定至无色为终点记录滴定消耗溶液体积V2的毫升数对于酸性或碱性很强或者高盐类水样应增加缓冲液(4.2)用量使水样达到pH6.2~6.52

2为准确取得结果控制pH十分重要在pH6.2~6.5产生的红色可准确地表现游离氯的浓度如pH太低往往使总氮中一氮胺在游离氯测定时出现颜色又如pH太高会由于溶解氯产生颜色6.4总氯的测定在250mL锥形瓶中迅速加入5.0mL缓冲液(4.2)5.0mLDPD试液(4.3)第二个试料(6.2)和约1g碘化钾(4.4)混匀2min后用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)滴定至无色为终点如在2min内观察到粉红色再现继续滴定到无色作为终点记录滴定消耗溶液体积V4的毫升数对于酸性或碱性很强或者高盐类水样应增加缓冲液(4.2)用量使水样pH达到6.2~6.57校正氧化锰及六价铬的干扰进行补充测定向试料中预先加入亚砷酸钠或硫代乙酰胺溶液(4.7)消除不包括氧化锰和六价铬的所有氧化物以便确定氧化锰和六价铬的影响取100mL试料(6.2)于250mL锥形瓶中加入1mL亚砷酸钠或硫代乙酰胺溶液(4.7)混匀再加入5.0mL缓冲液(4.2)和5.0mLDPD溶液(4.3)在氧化锰干扰的情况下立即用硫酸亚铁铵标定漓定溶液(4.6)滴定至无色为终点30min后滴定六价铬的干扰记录滴定消耗溶液体积V5的毫升数相当于氧化锰和六价铬的干扰8结果计算8.1计算方法8.1.1游离氯的计算以毫摩尔/升表示的游离氯浓度c(Cl2)按式(3)计算C(V-V)335c(Cl)=¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼32V0式中C3硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的浓度以Cl2表示mmol/LV0试料(6.2)中试样体积(mL)V3在测定(6.3)中消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的体积(mL)V5在测定(7)中消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的体积(mL)如不存在氧化锰和六价铬时V50mL8.1.2总氯的计算以毫摩尔/升表示的总氯浓度c(Cl2)按式(4)计算C(V-V)345c(Cl)=¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼42V0式中V4在测定(6.4)中消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的体积(mL)8.2由物质的量浓度换算为质量浓度以毫摩尔/升表示的氯(Cl2)浓度乘以70.91换算为毫克/升8.3重复性和再现性游离氮测定的验证结果见表29干扰需注意两种类型的干扰9.1其他氯化合物的干扰一些二氧化氯可做为游离氯测定出这种干扰由测定水中二氧化氯加以校正9.2氯化合物以外的化合物干扰DPD的氧化并非专由氯化合物造成根据浓度和化学氧化电位该反应可由其他氧化剂引起因此本法在以下氧化剂不存在的情况下适用溴碘溴胺碘胺臭氧过表2实验室内游离氯测定结果3

3水样名称水样数份游离氯浓度范围平均值标准偏差相对标准偏差Cl2ìmol/Lìmol/Lìmol/L%含游离氯蒸馏水104.64~5.074.910.122.4109.6~10.69.960.161.6948.4~54.250.50.150.3饮用水55.11~6.946.060.091.559.10~19.213.90.130.9医院污水41.60~7.554.800.153.1造纸废水511.4~19.414.90.161.155.96~9.737.690.182.3印染废水710.5~17.814.10.241.7723.6~52.233.10.270.8注38个实验室的测定结果(每一份样品测定6个平行样)提供本法的重复性氧化氢铬酸盐氧化锰亚硝酸铜离子和铁离子铜离子8mg/L和铁离子20mg/L的干扰可被试剂4.2和4.3中的EDTA二钠掩蔽9参考文献GB11897-89附录A一氯胺二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的分别测定(补充件)A1适用范围本附件规定区分一氯胺二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的方法本法适用范围与游离氯和总氯浓度相同(参见第1条)A2原理在测定游离氯和总氯后滴定另外两个试料a.在第三个试料中加少量碘化钾反应局限于游离氯和化合氯中的一氯胺b.在第四个试料中加入缓冲液DPD试液前先加少量碘化钾此时游离氯化合氯中的一氯胺及三氯化氮的一半发生反应化合氯中的二氯胺在上述两种情况下都不反应计算化合氯中一氯胺二氯胺和三氯化氮的浓度A3试剂第4条给出的试制和以下试剂碘化钾溶液5g/L临用的当天配制装在棕色瓶中A4仪器见第5条A5操作步骤A5.1试样见6.1A5.2试料测定与6.2相同的两个试料A5.3游离氯和化合氯中一氯胺的测定向250mL锥形瓶中迅速依次加入5.0mL缓冲液(4.2)5.0mLDPD溶液(4.3)第三个试料和2滴(约0.1mL)碘化钾溶液(A3)或很小一粒碘化钾晶体(约0.5mg)混匀立即用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)滴定至无色为终点记录消耗溶液体积V8的毫升数A5.4游离氯化合氯中一氯胺和三氯化氮一半的测定4

4向250mL烧杯中依次加入第四个试份2滴(约0.1mL)碘化钾溶液(A3)或很小一粒碘化钾晶体(约0.5mg)混匀在1min内把烧杯中溶液倒入含5.0mL缓冲液(4.2)和5.0mLDPD试液(4.3)的250mL锥形瓶中立即用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)滴定至无色为终点记录消耗溶液体积V7的毫升数A6结果计算A6.1计算方法A6.1.1一氯胺的计算以毫摩尔/升表示的化合氮中一氯胺浓度c(Cl2)按式(A1)计算C(V-V)363c(Cl)=¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼A12V0式中V6在测定(A5.3)中消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的体积(mL)A6.1.2二氯胺的计算以毫摩尔/升表示的化合氯中二氯胺浓度c(Cl2)按式(A2)计算C(V-V)347c(Cl)=¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼A22V0式中V7在测定(A5.4)中消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的体积(mL)A6.1.3三氯化氮的计算以毫摩尔/升表示的化合氯中三氯化氮浓度c(C12)按式(A3)计算2C(V-V)376c(Cl)=¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼A32V0A6.2由物质的量浓度换算为质量浓度以毫摩尔/升表示的氮(Cl2)浓度乘以70.9l换算为毫克/升5