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2021~2022学年高三年级期末试卷化学试题(满分:100分 考试时间:75分钟)可能用到的相对原子质量:H—1 C—12 N—14 O—16 Na—23 S—32Mn—55 Fe—56 Co—59一、单项选择题:共14题,每题3分,共42分。每题只有一个选项最符合题意。1.最近我国科学家在实验室首次实现了从CO2到淀粉[C6n(H2O)5n]分子的全合成,该技术合成淀粉的效率是植物光合作用生产淀粉的8.5倍。下列有关说法正确的是( )A.CO2为酸性氧化物 B.淀粉结构中含有H2O分子C.光合作用属于化合反应 D.全合成过程中CO2作还原剂2.工业上利用反应S8(s)4S2(g)、CH4(g)+2S2(g)===CS2(g)+2H2S(g)制备CS2。下列说法正确的是( )A.S8()为极性分子 B.S8与S2互为同位素C.CS2的电子式为 D.CH4和H2S的键角相等3.下列有关氧化物的性质与用途具有对应关系的是( )A.MgO熔点高,可用于制造耐火材料 B.SO2具有氧化性,可用于漂白草编织物C.SiO2硬度大,可用于制作光导纤维 D.Al2O3具有两性,可用于电解冶炼金属铝4.实验室制取乙酸乙酯时,下列装置不能达到相应实验目的的是( )5.由短周期主族元素组成的一种新型漂白剂的结构如图所示。其中W、X、Y、Z原子序数依次增大,W的族序数是周期序数的两倍,基态时Z原子K、L层上的电子总数是3p原子轨道上电子数的两倍,Y与Z位于不同周期。下列说法正确的是( )11
1A.简单离子半径:Y2下列有关说法不正确的是( )A.“酸溶”时先将烧渣粉碎并不断搅拌,可提高铁元素的浸出率B.“反应”时发生的主要反应为2Fe3++Fe===3Fe2+C.“检验”时可用K4[Fe(CN)6]溶液检验上一步“反应”是否进行完全D.将第二次“过滤”所得滤液加热,经蒸发结晶可以制得绿矾10.近期我国科研人员从连翘果实中分离出一种新的苯乙醇苷衍生物,其结构如图所示,它对肝细胞损伤表现出较强的抑制作用。下列有关该物质说法正确的是( )A.分子中所有碳原子均在同一平面上B.可与乙醇分子间形成氢键,易溶于乙醇C.1mol该物质可发生催化氧化得到5mol醛基D.1mol该物质最多能与6molH2发生加成反应11.室温下,通过下列实验探究Ca(ClO)2溶液的性质。实验1:向0.1mol/LCa(ClO)2溶液中滴加酚酞试剂,溶液先变红后褪色。实验2:向0.1mol/LCa(ClO)2溶液中通入少量CO2气体,出现白色沉淀。实验3:向0.1mol/LCa(ClO)2溶液中通入少量SO2气体,出现白色沉淀。实验4:将0.1mol/LCa(ClO)2溶液与0.1mol/LNaHCO3溶液等体积混合,出现白色沉淀。下列说法不正确的是( )A.实验1说明Ca(ClO)2溶液中存在反应ClO-+H2O⇌HClO+OH-B.实验2反应静置后的上层清液中有c(Ca2+)·c(CO)=Ksp(CaCO3)C.实验3中生成的白色沉淀主要成分是CaSO4D.由实验4可得出:Ka2(H2CO3)>Ka(HClO)11312.目前锌铁液流电池是电化学储能的热点技术之一。某酸碱混合锌铁液流电池的两极电解质分别呈酸性和碱性,其工作原理如右图所示。下列有关说法不正确的是( )A.正极电解质呈酸性B.放电时,锌板上发生的电极反应为Zn+4OH--2e-===Zn(OH) C.放电时,每转移1mol电子,中间腔室内的溶液中将减少1molNaClD.储能时,应将该电池的碳纸电极连接外接电源的正极13.诺贝尔奖得主GeorgeA.Olah提出的“甲醇经济”是指利用工业废气或大气捕获的CO2制备甲醇,以减轻人类对化石燃料的依赖。该过程发生的主要反应如下:反应①:CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g);ΔH1=-49.4kJ·mol-1反应②:CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g);ΔH2反应③:CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g);ΔH3=-90.5kJ·mol-1在4.0MPa条件下,将n(H2)∶n(CO2)为3∶1的混合气体以一定流速通过装有Cu基催化剂的反应管,在出口处测得CO2转化率、CH3OH收率[×100%]与温度的关系如图所示。下列说法不正确的是( )A.反应②的ΔH2>0、ΔS>0B.曲线a表示CO2转化率随温度的变化C.测得图中A点数据时,上述反应恰好处于平衡状态D.不同温度时,出口处各气体物质的量均满足关系:n(H2)+n(H2O)=3n(CO2)+3n(CO)+n(CH3OH)11414.据文献报道,我国学者提出O2氧化HBr生成Br2的反应历程如图所示。下列有关该历程的说法不正确的是( )A.O2氧化HBr生成Br2的总反应为O2+4HBr===2Br2+2H2OB.中间体HOOBr和HOBr中Br的化合价相同C.发生步骤②时,断裂的化学键既有极性键又有非极性键D.步骤③中,每生成1molBr2转移2mol电子二、非选择题:共4题,共58分。15.(14分)以废干电池[主要含MnO2、MnOOH、Zn、Zn(OH)2、Fe、KOH]和钛白厂废酸(主要含H2SO4,还有少量Ti3+、Fe2+、Ca2+、Mg2+等)为原料制备锰锌铁氧体[MnxZn1-xFe2O4]的流程如下:已知:①25℃时,Ksp(MgF2)=7.5×10-11,Ksp(CaF2)=1.5×10-10;酸性较弱时,MgF2、CaF2均易形成[MFn]2-n配离子(M代表金属元素);②在Ag+催化下可发生反应2Mn2++5S2O+8H2O===2MnO+10SO+16H+;③(NH4)2S2O8在煮沸时易分解。(1)酸浸过程中含锰物质被溶液中的FeSO4还原为Mn2+,其中MnO2参与反应的离子方程式为________________________________________。(2)氧化时加入H2O2将Ti3+、Fe2+氧化,再加入Na2CO3调节溶液pH为1~2,生成偏钛酸(H2TiO3)和黄钾铁矾[K2Fe6(SO4)4(OH)12]沉淀,使得钛、钾得以脱除。①加入Na2CO3生成黄钾铁矾的离子方程式为________。②若加入Na2CO3过多,将导致生成的黄钾铁矾沉淀转化为________(填化学式)。115(3)氟化过程中溶液pH与钙镁去除率关系如图所示。当2.56①分子中有一个手性碳原子;②碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。(5)已知:①(苯胺易被氧化);②4氯喹唑啉()是合成杀虫剂喹螨醚的中间体。写出以甲苯和甲酰胺(HCONH2)为原料制备4氯喹唑啉的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。17.(15分)氢氧化钴[Co(OH)2]是锂电池正极材料钴酸锂(LiCoO2)的前驱体。以CoSO4溶液、NaOH溶液、氨水和水合肼为原料可制得微米级Co(OH)2。已知:①Co2+、Co3+易与NH3形成络合物,[Co(NH3)6]2+的还原性强于Co(OH)2和CO2+;②水合肼(N2H4·H2O)为无色油状液体,具有强还原性,氧化产物为N2;③沉淀的生成速率越快,颗粒越小,呈凝乳状或胶体,不易过滤。(1)60℃时在搅拌下向CoSO4溶液中加入氨水,调节pH至6后,再加入NaOH溶液,调节pH至9.5左右,一段时间后,过滤、洗涤,真空烘干得微米级Co(OH)2。①制备时,在加入NaOH溶液前必须先加氨水的原因是________。②洗涤时,使用热水除去产品表面杂质。检验产品是否洗净的实验操作是________。(2)经仪器分析,测得按题(1)步骤制得的Co(OH)2晶体结构中含有Co(Ⅲ),进一步用碘量法测得Co(Ⅱ)的氧化程度为8%。因此制备时必须加入一定量的还原剂。①将500mL1mol/L的CoSO4117溶液与氨水配成pH为6的溶液,加入三颈烧瓶中(装置见右图),滴液漏斗a装有NaOH溶液、b中装有水合肼。60℃时依次将两种溶液加入三颈烧瓶,充分反应后,过滤。实验时应先打开滴液漏斗________(填“a”或“b”)。②为确保制得的Co(OH)2产品中不含Co(Ⅲ),制备时至少需加入水合肼的质量为________g。(3)以废旧锂电池正极材料(含LiCoO2,以及少量Al、Fe等)为原料制备微米级氢氧化钴。已知:酸性条件下的氧化性强弱顺序为Co3+>H2O2>Cl2>Fe3+;LiOH可溶于水;下表是部分金属离子生成氢氧化物沉淀的pH。金属离子Co2+Fe2+Fe3+Al3+开始沉淀的pH7.67.62.74.0沉淀完全的pH9.29.63.75.2请补充完整实验方案:取一定量废旧锂电池正极材料,粉碎后与Na2SO3溶液配成悬浊液,在搅拌下________,调节pH至9.5,过滤、洗涤,真空烘干得到微米级Co(OH)2。 实验中可选用的试剂:1mol/LH2SO4溶液、2mol/LHCl溶液、5mol/LNaOH溶液、5mol/L氨水、30%H2O2溶液。18.(14分)炼钢厂排放的烧结烟气中主要含SO2、NO、N2、O2和水蒸气。臭氧(O3)预氧化协同喷氨(NH3)技术可将烟气中的污染物转化为铵盐和N2,实现脱硫脱硝。说明:进行下列研究时均控制反应器内温度为100℃、模拟烟气流速为2L/min。研究表明,100℃时,O3很难氧化SO2、NH3,NH3和NO基本不发生氧化还原反应。图1(1)臭氧预氧化:向反应器中通入仅含0.3‰NO的模拟烟气和O3。实验测得出口处NO、NO2浓度随n(O3)/n(NO)的变化曲线如图1所示。①当n(O3)/n(NO)<1时,反应器中发生的主要反应的化学方程式为________。②当n(O3)/n(NO)>1时,出口处NO2浓度急剧下降的原因是________。(2)喷氨:向反应器中通入仅含0.5‰SO2的模拟烟气,同时按n(NH3)/n(SO2)=0.6通入NH3。在出口处测得NH3浓度降低65%、脱硫率为24%。随后再按n(O3)/n(SO2)=1通入O3,此时出口处NH3浓度几乎为0,脱硫率提高至41%,反应器中检测到(NH4)2SO4和NH4HSO4固体。NH4HSO4118的生成过程可描述为________。图2(3)O3NH3协同脱硫脱硝:向反应器中通入含0.5‰SO2、0.3‰NO的模拟烟气。①按n(O3)/n(NO)=1通入O3,硫、氮脱除率随n(NH3)/n(SO2)的变化曲线如图2所示。随着NH3量的增多,硫、氮脱除率几乎同等程度地升高,但也存在明显不足,主要缺点是________。②按n(NH3)/n(SO2)=1通入NH3、n(O3)/n(NO)>1通入O3,随着O3投入量的增多,脱硝效率增大;而脱硫效率却减小,其原因是____________________________________________。1192021~2022学年高三年级期末试卷(常州)化学参考答案及评分标准1.A 2.C 3.A 4.A 5.A 6.C 7.B 8.C 9.D 10.B 11.D 12.C 13.C 14.D15.(14分)(1)2Fe2++MnO2+4H+===Mn2++2Fe3++2H2O(3分)(2)①2K++6Fe3++4SO+6CO+6H2O===K2Fe6(SO4)4(OH)12↓+6CO2↑(3分)②Fe(OH)3(2分)(3)pH过低,溶液酸性较强,F-转化为弱酸HF,溶液中F-浓度减小,Ca2+、Mg2+去除率减小(2分);pH过高,MgF2、CaF2沉淀转化为[MFn]2-n配离子,沉淀重新溶解,Ca2+、Mg2+的去除率降低(1分)(4)依据反应原理得关系式:Mn2+ ~ MnO ~ 5Fe2+1 5n(Mn2+) 0.0700mol/L×32.60mL×10-3L/mL(1分)解得n(Mn2+)=4.564×10-4mol(1分)c(Mn2+)=4.564×10-4mol÷(1.00mL×10-3L/mL)=0.4564mol/L(1分)16.(15分)(1)消去反应(2分)(2)(3分)(3)保护酚羟基,防止其与SOCl2(或)中的氯原子发生取代反应(答到“保护酚羟基”暂给全分)(2分)111017.(15分)(1)①Co2+与NH3形成络合物,溶液中Co2+浓度减小,可减缓Co2+与OH反应生成Co(OH)2沉淀的速率(2分),有利于沉淀颗粒的生成,防止形成凝乳状沉淀或胶体(1分)②取最后一次洗涤的滤出液于试管中,加入BaCl2溶液,若无白色沉淀生成,则产品已经洗涤干净(2分) (2)①b(2分)②0.5(3分)(3)向其中加入1mol/LH2SO4至固体完全溶解(或不再产生气泡)(1分),再加入30%H2O2溶液直至溶液的颜色不再加深(或开始产生大量气泡)(1分),然后向溶液中加入5mol/L氨水,调节pH至6(1分)(写“向溶液中加入5mol/L氨水,调节pH至5.2,继续加入5mol/L氨水,调节pH至6”也给分),过滤(1分),向滤液中加入5mol/LNaOH溶液(1分)18.(14分)(1)①O3+NONO2+O2(3分)②O3将NO2氧化为更高价态的N2O5(2分)(2)模拟烟气中的SO2、水蒸气先与NH3反应生成NH4HSO3(NH4HSO3热稳定性差,易分解,使得脱硫率不高)(1分);通入O3后,NH4HSO3被O3氧化成较稳定的NH4HSO4(促进上一步NH4HSO3的生成,从而提高脱硫率)(2分)(3)①过量太多的氨气对提高硫、氮脱除率的影响不大,同时产生大量氨气尾气,既浪费原料(1分),也带来新的污染(1分)②n(O3)/n(NO)>1时,O3将NO氧化为N2O5,此时NH3对N2O5的脱硝反应优先于O3NH3协同脱硫反应(脱硝速率大于脱硫速率),因此通入的O3量越多,生成的N2O5越多,脱硝效率越大(2分);同时由于通入的NH3量一定,N2O5对NH3的消耗进一步限制了NH3与SO2反应的进行,使得脱硫效率减小(2分)11
2下列有关说法不正确的是( )A.“酸溶”时先将烧渣粉碎并不断搅拌,可提高铁元素的浸出率B.“反应”时发生的主要反应为2Fe3++Fe===3Fe2+C.“检验”时可用K4[Fe(CN)6]溶液检验上一步“反应”是否进行完全D.将第二次“过滤”所得滤液加热,经蒸发结晶可以制得绿矾10.近期我国科研人员从连翘果实中分离出一种新的苯乙醇苷衍生物,其结构如图所示,它对肝细胞损伤表现出较强的抑制作用。下列有关该物质说法正确的是( )A.分子中所有碳原子均在同一平面上B.可与乙醇分子间形成氢键,易溶于乙醇C.1mol该物质可发生催化氧化得到5mol醛基D.1mol该物质最多能与6molH2发生加成反应11.室温下,通过下列实验探究Ca(ClO)2溶液的性质。实验1:向0.1mol/LCa(ClO)2溶液中滴加酚酞试剂,溶液先变红后褪色。实验2:向0.1mol/LCa(ClO)2溶液中通入少量CO2气体,出现白色沉淀。实验3:向0.1mol/LCa(ClO)2溶液中通入少量SO2气体,出现白色沉淀。实验4:将0.1mol/LCa(ClO)2溶液与0.1mol/LNaHCO3溶液等体积混合,出现白色沉淀。下列说法不正确的是( )A.实验1说明Ca(ClO)2溶液中存在反应ClO-+H2O⇌HClO+OH-B.实验2反应静置后的上层清液中有c(Ca2+)·c(CO)=Ksp(CaCO3)C.实验3中生成的白色沉淀主要成分是CaSO4D.由实验4可得出:Ka2(H2CO3)>Ka(HClO)11
312.目前锌铁液流电池是电化学储能的热点技术之一。某酸碱混合锌铁液流电池的两极电解质分别呈酸性和碱性,其工作原理如右图所示。下列有关说法不正确的是( )A.正极电解质呈酸性B.放电时,锌板上发生的电极反应为Zn+4OH--2e-===Zn(OH) C.放电时,每转移1mol电子,中间腔室内的溶液中将减少1molNaClD.储能时,应将该电池的碳纸电极连接外接电源的正极13.诺贝尔奖得主GeorgeA.Olah提出的“甲醇经济”是指利用工业废气或大气捕获的CO2制备甲醇,以减轻人类对化石燃料的依赖。该过程发生的主要反应如下:反应①:CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g);ΔH1=-49.4kJ·mol-1反应②:CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g);ΔH2反应③:CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g);ΔH3=-90.5kJ·mol-1在4.0MPa条件下,将n(H2)∶n(CO2)为3∶1的混合气体以一定流速通过装有Cu基催化剂的反应管,在出口处测得CO2转化率、CH3OH收率[×100%]与温度的关系如图所示。下列说法不正确的是( )A.反应②的ΔH2>0、ΔS>0B.曲线a表示CO2转化率随温度的变化C.测得图中A点数据时,上述反应恰好处于平衡状态D.不同温度时,出口处各气体物质的量均满足关系:n(H2)+n(H2O)=3n(CO2)+3n(CO)+n(CH3OH)11
414.据文献报道,我国学者提出O2氧化HBr生成Br2的反应历程如图所示。下列有关该历程的说法不正确的是( )A.O2氧化HBr生成Br2的总反应为O2+4HBr===2Br2+2H2OB.中间体HOOBr和HOBr中Br的化合价相同C.发生步骤②时,断裂的化学键既有极性键又有非极性键D.步骤③中,每生成1molBr2转移2mol电子二、非选择题:共4题,共58分。15.(14分)以废干电池[主要含MnO2、MnOOH、Zn、Zn(OH)2、Fe、KOH]和钛白厂废酸(主要含H2SO4,还有少量Ti3+、Fe2+、Ca2+、Mg2+等)为原料制备锰锌铁氧体[MnxZn1-xFe2O4]的流程如下:已知:①25℃时,Ksp(MgF2)=7.5×10-11,Ksp(CaF2)=1.5×10-10;酸性较弱时,MgF2、CaF2均易形成[MFn]2-n配离子(M代表金属元素);②在Ag+催化下可发生反应2Mn2++5S2O+8H2O===2MnO+10SO+16H+;③(NH4)2S2O8在煮沸时易分解。(1)酸浸过程中含锰物质被溶液中的FeSO4还原为Mn2+,其中MnO2参与反应的离子方程式为________________________________________。(2)氧化时加入H2O2将Ti3+、Fe2+氧化,再加入Na2CO3调节溶液pH为1~2,生成偏钛酸(H2TiO3)和黄钾铁矾[K2Fe6(SO4)4(OH)12]沉淀,使得钛、钾得以脱除。①加入Na2CO3生成黄钾铁矾的离子方程式为________。②若加入Na2CO3过多,将导致生成的黄钾铁矾沉淀转化为________(填化学式)。11
5(3)氟化过程中溶液pH与钙镁去除率关系如图所示。当2.56①分子中有一个手性碳原子;②碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。(5)已知:①(苯胺易被氧化);②4氯喹唑啉()是合成杀虫剂喹螨醚的中间体。写出以甲苯和甲酰胺(HCONH2)为原料制备4氯喹唑啉的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。17.(15分)氢氧化钴[Co(OH)2]是锂电池正极材料钴酸锂(LiCoO2)的前驱体。以CoSO4溶液、NaOH溶液、氨水和水合肼为原料可制得微米级Co(OH)2。已知:①Co2+、Co3+易与NH3形成络合物,[Co(NH3)6]2+的还原性强于Co(OH)2和CO2+;②水合肼(N2H4·H2O)为无色油状液体,具有强还原性,氧化产物为N2;③沉淀的生成速率越快,颗粒越小,呈凝乳状或胶体,不易过滤。(1)60℃时在搅拌下向CoSO4溶液中加入氨水,调节pH至6后,再加入NaOH溶液,调节pH至9.5左右,一段时间后,过滤、洗涤,真空烘干得微米级Co(OH)2。①制备时,在加入NaOH溶液前必须先加氨水的原因是________。②洗涤时,使用热水除去产品表面杂质。检验产品是否洗净的实验操作是________。(2)经仪器分析,测得按题(1)步骤制得的Co(OH)2晶体结构中含有Co(Ⅲ),进一步用碘量法测得Co(Ⅱ)的氧化程度为8%。因此制备时必须加入一定量的还原剂。①将500mL1mol/L的CoSO4117溶液与氨水配成pH为6的溶液,加入三颈烧瓶中(装置见右图),滴液漏斗a装有NaOH溶液、b中装有水合肼。60℃时依次将两种溶液加入三颈烧瓶,充分反应后,过滤。实验时应先打开滴液漏斗________(填“a”或“b”)。②为确保制得的Co(OH)2产品中不含Co(Ⅲ),制备时至少需加入水合肼的质量为________g。(3)以废旧锂电池正极材料(含LiCoO2,以及少量Al、Fe等)为原料制备微米级氢氧化钴。已知:酸性条件下的氧化性强弱顺序为Co3+>H2O2>Cl2>Fe3+;LiOH可溶于水;下表是部分金属离子生成氢氧化物沉淀的pH。金属离子Co2+Fe2+Fe3+Al3+开始沉淀的pH7.67.62.74.0沉淀完全的pH9.29.63.75.2请补充完整实验方案:取一定量废旧锂电池正极材料,粉碎后与Na2SO3溶液配成悬浊液,在搅拌下________,调节pH至9.5,过滤、洗涤,真空烘干得到微米级Co(OH)2。 实验中可选用的试剂:1mol/LH2SO4溶液、2mol/LHCl溶液、5mol/LNaOH溶液、5mol/L氨水、30%H2O2溶液。18.(14分)炼钢厂排放的烧结烟气中主要含SO2、NO、N2、O2和水蒸气。臭氧(O3)预氧化协同喷氨(NH3)技术可将烟气中的污染物转化为铵盐和N2,实现脱硫脱硝。说明:进行下列研究时均控制反应器内温度为100℃、模拟烟气流速为2L/min。研究表明,100℃时,O3很难氧化SO2、NH3,NH3和NO基本不发生氧化还原反应。图1(1)臭氧预氧化:向反应器中通入仅含0.3‰NO的模拟烟气和O3。实验测得出口处NO、NO2浓度随n(O3)/n(NO)的变化曲线如图1所示。①当n(O3)/n(NO)<1时,反应器中发生的主要反应的化学方程式为________。②当n(O3)/n(NO)>1时,出口处NO2浓度急剧下降的原因是________。(2)喷氨:向反应器中通入仅含0.5‰SO2的模拟烟气,同时按n(NH3)/n(SO2)=0.6通入NH3。在出口处测得NH3浓度降低65%、脱硫率为24%。随后再按n(O3)/n(SO2)=1通入O3,此时出口处NH3浓度几乎为0,脱硫率提高至41%,反应器中检测到(NH4)2SO4和NH4HSO4固体。NH4HSO4118的生成过程可描述为________。图2(3)O3NH3协同脱硫脱硝:向反应器中通入含0.5‰SO2、0.3‰NO的模拟烟气。①按n(O3)/n(NO)=1通入O3,硫、氮脱除率随n(NH3)/n(SO2)的变化曲线如图2所示。随着NH3量的增多,硫、氮脱除率几乎同等程度地升高,但也存在明显不足,主要缺点是________。②按n(NH3)/n(SO2)=1通入NH3、n(O3)/n(NO)>1通入O3,随着O3投入量的增多,脱硝效率增大;而脱硫效率却减小,其原因是____________________________________________。1192021~2022学年高三年级期末试卷(常州)化学参考答案及评分标准1.A 2.C 3.A 4.A 5.A 6.C 7.B 8.C 9.D 10.B 11.D 12.C 13.C 14.D15.(14分)(1)2Fe2++MnO2+4H+===Mn2++2Fe3++2H2O(3分)(2)①2K++6Fe3++4SO+6CO+6H2O===K2Fe6(SO4)4(OH)12↓+6CO2↑(3分)②Fe(OH)3(2分)(3)pH过低,溶液酸性较强,F-转化为弱酸HF,溶液中F-浓度减小,Ca2+、Mg2+去除率减小(2分);pH过高,MgF2、CaF2沉淀转化为[MFn]2-n配离子,沉淀重新溶解,Ca2+、Mg2+的去除率降低(1分)(4)依据反应原理得关系式:Mn2+ ~ MnO ~ 5Fe2+1 5n(Mn2+) 0.0700mol/L×32.60mL×10-3L/mL(1分)解得n(Mn2+)=4.564×10-4mol(1分)c(Mn2+)=4.564×10-4mol÷(1.00mL×10-3L/mL)=0.4564mol/L(1分)16.(15分)(1)消去反应(2分)(2)(3分)(3)保护酚羟基,防止其与SOCl2(或)中的氯原子发生取代反应(答到“保护酚羟基”暂给全分)(2分)111017.(15分)(1)①Co2+与NH3形成络合物,溶液中Co2+浓度减小,可减缓Co2+与OH反应生成Co(OH)2沉淀的速率(2分),有利于沉淀颗粒的生成,防止形成凝乳状沉淀或胶体(1分)②取最后一次洗涤的滤出液于试管中,加入BaCl2溶液,若无白色沉淀生成,则产品已经洗涤干净(2分) (2)①b(2分)②0.5(3分)(3)向其中加入1mol/LH2SO4至固体完全溶解(或不再产生气泡)(1分),再加入30%H2O2溶液直至溶液的颜色不再加深(或开始产生大量气泡)(1分),然后向溶液中加入5mol/L氨水,调节pH至6(1分)(写“向溶液中加入5mol/L氨水,调节pH至5.2,继续加入5mol/L氨水,调节pH至6”也给分),过滤(1分),向滤液中加入5mol/LNaOH溶液(1分)18.(14分)(1)①O3+NONO2+O2(3分)②O3将NO2氧化为更高价态的N2O5(2分)(2)模拟烟气中的SO2、水蒸气先与NH3反应生成NH4HSO3(NH4HSO3热稳定性差,易分解,使得脱硫率不高)(1分);通入O3后,NH4HSO3被O3氧化成较稳定的NH4HSO4(促进上一步NH4HSO3的生成,从而提高脱硫率)(2分)(3)①过量太多的氨气对提高硫、氮脱除率的影响不大,同时产生大量氨气尾气,既浪费原料(1分),也带来新的污染(1分)②n(O3)/n(NO)>1时,O3将NO氧化为N2O5,此时NH3对N2O5的脱硝反应优先于O3NH3协同脱硫反应(脱硝速率大于脱硫速率),因此通入的O3量越多,生成的N2O5越多,脱硝效率越大(2分);同时由于通入的NH3量一定,N2O5对NH3的消耗进一步限制了NH3与SO2反应的进行,使得脱硫效率减小(2分)11
6①分子中有一个手性碳原子;②碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。(5)已知:①(苯胺易被氧化);②4氯喹唑啉()是合成杀虫剂喹螨醚的中间体。写出以甲苯和甲酰胺(HCONH2)为原料制备4氯喹唑啉的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。17.(15分)氢氧化钴[Co(OH)2]是锂电池正极材料钴酸锂(LiCoO2)的前驱体。以CoSO4溶液、NaOH溶液、氨水和水合肼为原料可制得微米级Co(OH)2。已知:①Co2+、Co3+易与NH3形成络合物,[Co(NH3)6]2+的还原性强于Co(OH)2和CO2+;②水合肼(N2H4·H2O)为无色油状液体,具有强还原性,氧化产物为N2;③沉淀的生成速率越快,颗粒越小,呈凝乳状或胶体,不易过滤。(1)60℃时在搅拌下向CoSO4溶液中加入氨水,调节pH至6后,再加入NaOH溶液,调节pH至9.5左右,一段时间后,过滤、洗涤,真空烘干得微米级Co(OH)2。①制备时,在加入NaOH溶液前必须先加氨水的原因是________。②洗涤时,使用热水除去产品表面杂质。检验产品是否洗净的实验操作是________。(2)经仪器分析,测得按题(1)步骤制得的Co(OH)2晶体结构中含有Co(Ⅲ),进一步用碘量法测得Co(Ⅱ)的氧化程度为8%。因此制备时必须加入一定量的还原剂。①将500mL1mol/L的CoSO411
7溶液与氨水配成pH为6的溶液,加入三颈烧瓶中(装置见右图),滴液漏斗a装有NaOH溶液、b中装有水合肼。60℃时依次将两种溶液加入三颈烧瓶,充分反应后,过滤。实验时应先打开滴液漏斗________(填“a”或“b”)。②为确保制得的Co(OH)2产品中不含Co(Ⅲ),制备时至少需加入水合肼的质量为________g。(3)以废旧锂电池正极材料(含LiCoO2,以及少量Al、Fe等)为原料制备微米级氢氧化钴。已知:酸性条件下的氧化性强弱顺序为Co3+>H2O2>Cl2>Fe3+;LiOH可溶于水;下表是部分金属离子生成氢氧化物沉淀的pH。金属离子Co2+Fe2+Fe3+Al3+开始沉淀的pH7.67.62.74.0沉淀完全的pH9.29.63.75.2请补充完整实验方案:取一定量废旧锂电池正极材料,粉碎后与Na2SO3溶液配成悬浊液,在搅拌下________,调节pH至9.5,过滤、洗涤,真空烘干得到微米级Co(OH)2。 实验中可选用的试剂:1mol/LH2SO4溶液、2mol/LHCl溶液、5mol/LNaOH溶液、5mol/L氨水、30%H2O2溶液。18.(14分)炼钢厂排放的烧结烟气中主要含SO2、NO、N2、O2和水蒸气。臭氧(O3)预氧化协同喷氨(NH3)技术可将烟气中的污染物转化为铵盐和N2,实现脱硫脱硝。说明:进行下列研究时均控制反应器内温度为100℃、模拟烟气流速为2L/min。研究表明,100℃时,O3很难氧化SO2、NH3,NH3和NO基本不发生氧化还原反应。图1(1)臭氧预氧化:向反应器中通入仅含0.3‰NO的模拟烟气和O3。实验测得出口处NO、NO2浓度随n(O3)/n(NO)的变化曲线如图1所示。①当n(O3)/n(NO)<1时,反应器中发生的主要反应的化学方程式为________。②当n(O3)/n(NO)>1时,出口处NO2浓度急剧下降的原因是________。(2)喷氨:向反应器中通入仅含0.5‰SO2的模拟烟气,同时按n(NH3)/n(SO2)=0.6通入NH3。在出口处测得NH3浓度降低65%、脱硫率为24%。随后再按n(O3)/n(SO2)=1通入O3,此时出口处NH3浓度几乎为0,脱硫率提高至41%,反应器中检测到(NH4)2SO4和NH4HSO4固体。NH4HSO411
8的生成过程可描述为________。图2(3)O3NH3协同脱硫脱硝:向反应器中通入含0.5‰SO2、0.3‰NO的模拟烟气。①按n(O3)/n(NO)=1通入O3,硫、氮脱除率随n(NH3)/n(SO2)的变化曲线如图2所示。随着NH3量的增多,硫、氮脱除率几乎同等程度地升高,但也存在明显不足,主要缺点是________。②按n(NH3)/n(SO2)=1通入NH3、n(O3)/n(NO)>1通入O3,随着O3投入量的增多,脱硝效率增大;而脱硫效率却减小,其原因是____________________________________________。11
92021~2022学年高三年级期末试卷(常州)化学参考答案及评分标准1.A 2.C 3.A 4.A 5.A 6.C 7.B 8.C 9.D 10.B 11.D 12.C 13.C 14.D15.(14分)(1)2Fe2++MnO2+4H+===Mn2++2Fe3++2H2O(3分)(2)①2K++6Fe3++4SO+6CO+6H2O===K2Fe6(SO4)4(OH)12↓+6CO2↑(3分)②Fe(OH)3(2分)(3)pH过低,溶液酸性较强,F-转化为弱酸HF,溶液中F-浓度减小,Ca2+、Mg2+去除率减小(2分);pH过高,MgF2、CaF2沉淀转化为[MFn]2-n配离子,沉淀重新溶解,Ca2+、Mg2+的去除率降低(1分)(4)依据反应原理得关系式:Mn2+ ~ MnO ~ 5Fe2+1 5n(Mn2+) 0.0700mol/L×32.60mL×10-3L/mL(1分)解得n(Mn2+)=4.564×10-4mol(1分)c(Mn2+)=4.564×10-4mol÷(1.00mL×10-3L/mL)=0.4564mol/L(1分)16.(15分)(1)消去反应(2分)(2)(3分)(3)保护酚羟基,防止其与SOCl2(或)中的氯原子发生取代反应(答到“保护酚羟基”暂给全分)(2分)11
1017.(15分)(1)①Co2+与NH3形成络合物,溶液中Co2+浓度减小,可减缓Co2+与OH反应生成Co(OH)2沉淀的速率(2分),有利于沉淀颗粒的生成,防止形成凝乳状沉淀或胶体(1分)②取最后一次洗涤的滤出液于试管中,加入BaCl2溶液,若无白色沉淀生成,则产品已经洗涤干净(2分) (2)①b(2分)②0.5(3分)(3)向其中加入1mol/LH2SO4至固体完全溶解(或不再产生气泡)(1分),再加入30%H2O2溶液直至溶液的颜色不再加深(或开始产生大量气泡)(1分),然后向溶液中加入5mol/L氨水,调节pH至6(1分)(写“向溶液中加入5mol/L氨水,调节pH至5.2,继续加入5mol/L氨水,调节pH至6”也给分),过滤(1分),向滤液中加入5mol/LNaOH溶液(1分)18.(14分)(1)①O3+NONO2+O2(3分)②O3将NO2氧化为更高价态的N2O5(2分)(2)模拟烟气中的SO2、水蒸气先与NH3反应生成NH4HSO3(NH4HSO3热稳定性差,易分解,使得脱硫率不高)(1分);通入O3后,NH4HSO3被O3氧化成较稳定的NH4HSO4(促进上一步NH4HSO3的生成,从而提高脱硫率)(2分)(3)①过量太多的氨气对提高硫、氮脱除率的影响不大,同时产生大量氨气尾气,既浪费原料(1分),也带来新的污染(1分)②n(O3)/n(NO)>1时,O3将NO氧化为N2O5,此时NH3对N2O5的脱硝反应优先于O3NH3协同脱硫反应(脱硝速率大于脱硫速率),因此通入的O3量越多,生成的N2O5越多,脱硝效率越大(2分);同时由于通入的NH3量一定,N2O5对NH3的消耗进一步限制了NH3与SO2反应的进行,使得脱硫效率减小(2分)11
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