《分析解析化学(本)》形考-答案解析

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《分析化学》形考作业参考答案（1-3）分析化学形考任务（一）（请学习完第一、二、三章后完成本次形考作业）一、单项选择题（每题2分，共80分）1、在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是（C）A．精密度高，准确度必然高B．准确度高，精密度也就高C．精密度是保证准确度的前提D．准确度是保证精密度的前提2、从精密度好即可推断分析结果可靠的前提是（B）A.偶然误差小B.系统误差小C.标准偏差小D.平均偏差小3、下列叙述错误的是（A）A.偶然误差影响分析结果的准确度B.偶然误差的数值大小不具有单向性C.偶然误差在分析中是无法避免的D.绝对值相同的正、负偶然误差出现的机会均等4、下列哪种方法可以减小分析测定中的偶然误差（D）A．对照试验B．空白试验C．仪器校正D．增加平行试验的次数5、下列提高分析结果准确度的方法，那些是正确的（B）A．增加平行测定次数，可以减小系统误差B．作空白试验可以估算出试剂不纯带来的误差C．回收试验可以判断分析过程是否存在偶然误差D．通过对仪器进行校准减免偶然误差6、2.050×10-2是几位有效数字（D）A.一位B.二位C.三位D.四位7、按有效数字修约的规则，以下测量值中可修约为2.01的是（B）A.2.005B.2.006C.2.015D.2.0168、如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用一般电光天平称取试样时至少应该称取的质量是（B）A.0.05gB.0.1gC.0.2gD.1.0g9、滴定反应式tT+bB=cC+dD达到化学计量点时，T的物质的量与B的物质的量的关系是（B）A.1:1B.t:bC.b:tD.不确定10、在滴定分析中，关于滴定突跃范围的范围叙述不正确的是（B）A.被滴定物质的浓度越高，突越范围越大B.滴定反应的平衡常数越大，突越范围越大C.突越范围越大，滴定越准确D.指示剂的变色范围越大，突越范围越大11、定量分析中的基准物质的含义是（D）A.纯物质B.标准物质C.组成恒定的物质D.纯度高、组成恒定、性质稳定且摩尔质量较大的物质17/17

112、强酸滴定强碱时，酸和碱的浓度均增大10倍时，则滴定突跃范围将（D）A.不变B.增大0.5个pH单位C.增大1个pH单位D.增大2个pH单位13、tmol的滴定剂T与bmol的被测物质B完全反应的点是（A）A.化学计量点B.滴定终点C.指示剂的变色点D.T与B的质量相等14、选择指示剂时可以不考虑（A）A.指示剂相对分子质量的大小B.指示剂的变色范围C.指示剂的颜色变化D.滴定突跃范围15、某酸碱指示剂的KHIn=1×10−5，其理论变色范围为（C）A.4~5B.5~6C.4~6D.5~716、用NaOH溶液（0.1mol/L）滴定同浓度的甲酸（Ka=1.8×10−4）溶液，应选用的指示剂是（D）A.百里酚蓝（pKIn=1.65）B.甲基橙（pKIn=3.45）C.中性红（pKIn=7.4）D.酚酞（pKIn=9.1）17、下列滴定的终点误差为正值的是（D）A.NaOH滴定HCl，用甲基橙为指示剂B.HCl滴定NaOH，用酚酞为指示剂C.蒸馏法测NH4+时，用HCl吸收NH3，以NaOH标准溶液返滴定pH=7.0D.NaOH滴定H3PO4至pH4.0时18、NaOH溶液的标签浓度为0.3000mol/L，该溶液在放置中吸收了空气中的CO2，现以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液标定，其标定结果比标签浓度（B）A.高B.低C.不变D.基本无影响19、下列样品不能用冰醋酸-高氯酸体系滴定的是（A）A.苯酚B.水杨酸钠C.磺胺吡啶D.邻苯二甲酸氢钾20、当HCl溶于液氨时，溶液中的最强酸是（C）A.H3O+B.NH317/17

2C.NH4+D.NH2-21、下列对苯甲酸说法不正确的是（C）A.苯甲酸在水溶液中酸性较弱B.苯甲酸在乙二胺中可提高酸性C.冰醋酸可用于苯甲酸的非水酸滴定的溶剂D.在水溶液中能用NaOH滴定苯甲酸22、下列关于αY（H）值的叙述正确的是（C）A.αY（H）值随pH的增大而增大B.αY（H）值随溶液酸度增高而增大C.αY（H）值随溶液酸度增高而减小D.lgαY（H）值随pH的增大而增大23、在Ca2+、Mg2+共存时，可不加掩蔽剂用EDTA滴定Ca2+的pH条件是（A）A.pH5B.pH10C.pH12D.pH224、使用铬黑T指示剂合适的pH范围是（C）A.5~7B.1~5C.7~10D.10~1225、一般情况下，EDTA与金属离子形成的配位化合物的的配位比是（A）A.1:1B.2:1C.1:3D.1:226、αM（L）=1表示（A）A.M与L没有副反应B.M与L的副反应相当严重C.M的副反应较小D.[M]=[L]27、EDTA滴定金属离子，准确滴定（TE<0.1）的条件是（D）A.lgKMY≥6B.lgK’MY≥6C.lgcKMY≥6D.lgcK’MY≥628、指出下列叙述错误的结论（B）A.酸效应使配合物的稳定性降低B.羟基配位效应使配合物的稳定性降低C.辅助配位效应使配合物的稳定性降低D.各种副反应均使配合物的稳定性降低29、用相关电对的电极电位不能判断（D）A.氧化还原滴定突跃的大小17/17

3B.氧化还原反应的速度C.氧化还原反应的方向D.氧化还原反应的次序30、影响氧化还原反应的速度的因素不包括（A）A.环境湿度的改变B.反应物浓度C.体系温度D.催化剂的加入31、影响条件电位的因素不包括（B）A.电对的性质B.催化剂C.氧化还原反应半反应中的失电子数D.电对氧化态或还原态发生沉淀、配位等副反应32、既能用滴定剂本身作指示剂，也可用另一种指示剂指示滴定终点的方法不包括（A）A.重氮化滴定法B.碘量法C.溴量法D.KMnO433、下列不属于沉淀重量法对沉淀形式的要求的是（D）A.沉淀的溶解度小B.沉淀纯净C.沉淀颗粒易于滤过和洗涤D.沉淀的摩尔质量大34、下列违反无定型沉淀的生成条件的是（D）A.沉淀作用宜在较浓的溶液中进行B.沉淀作用宜在热溶液中进行C.在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂D.沉淀宜放置过夜，使沉淀陈化35、在重量分析法中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（B）A.冷水B.含沉淀剂的稀溶液C.热的电解质溶液D.热水36、用洗涤的方法可除去的沉淀杂质是（C）A.混晶共沉淀杂质B.包藏共沉淀杂质C.吸附共沉淀杂质D.后沉淀杂质37、在沉淀滴定中，与滴定突跃大小无关的是（D）A.Ag+的浓度B.Cl-的浓度C.沉淀的溶解度D.指示剂的浓度38、溶液pH测定时，需要用pH已知的标准溶液定位，这是为了（A）17/17

4A.消除酸差影响B.消除碱差影响C.消除温度影响D.消除不对称电位和液接电位的影响39、玻璃电极使用前，需要进行的处理是（C）A.在酸性溶液中浸泡24小时B.在碱性溶液中浸泡24小时C.在水中浸泡24小时D.随测量pH变化，浸泡溶液不同40、双液接甘汞电极中硝酸钾溶液的主要作用是（A）A.平衡电压B.防止腐蚀C.防止阳离子通过D.盐桥二、计算题（每题10分，共20分）1.用化学法与高效液相色谱法测定同一复方阿司匹林片剂中阿司匹林的含量，测得的标示含量如下：HPLC（3次进样的均值）法：97.2%、98.1%、99.9%、99.3%、97.2%及98.1%；化学法：97.8%、97.7%、98.1%、96.7%及97.3%。问：①分别求两组数据的均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差以及相对标准偏差；②两种方法分析结果的精密度与平均值是否存在显著性差别？③在该项分析中HPLC法可否替代化学法？解：通过计算：1)HPLC法：平均值98.3；平均偏差0.866667，修约为0.8667：相对平均偏差0.008817；标准偏差1.100908716；相对标准偏差0.011199478化学法：平均值97.5；平均偏差0.416；相对平均偏差0.004266；标准偏差0.54037；相对标准偏差0.0055542）F检验：F=1.4113，f=9，P=0.265；双尾两组样本均值t检验：t=1.4374，f=9，P=0.1845。因F检验和t检验的P均大于0.05，所以，两种方法分析结果的精密度与平均产值不在了在显著差异。3）在该项分析中，高效液相色谱法（HPLC）可以替代化学法。2.称取NaHCO3和Na2CO3的混合物0.3380g，用适量水溶解，以甲基橙为指示剂，用HCl（0.1500mol/L）滴定至终点时，消耗35.00ml。计算：①如以酚酞为指示剂，用上述HCl滴定至终点时，需消耗多少ml？②NaHCO3在混合试样中的百分含量为多少？解：（1）甲基橙和酚酞的区别在于,甲基橙全部反应,酚酞是滴定到Na2CO3变成NaHCO3.所以有n(NaHCO3)+2n(Na2CO3)=0.00525mol84n(NaHCO3)+106n(Na2CO3)=0.3380g解方程得n(NaHCO3)=0.00193,n(Na2CO3)=0.00166消耗HCl为11.08ml（2）m(NaHCO3)=0.16212g,47.96%17/17

5分析化学形考任务（二）（请学习完第四章后完成本次形考作业）一、单项选择题（每题2分，共80分）1、电子能级间隔越小，跃迁时吸收的光子的（B）A.能量越大B.波长越长C.波数越大D.频率越高2、下列四种波数的电磁辐射属于可见光区的是（A）A.760cm-1B.2.0×104cm-1C.5.0cm-1D.0.1cm-13、波长为500nm的绿色光其能量（A）A.比紫外光小B.比红外光小C.比微波小D.比无线电波小4、紫外-可见分光光度法的合适检测波长范围是（C）A.400～760nmB.200～400nmC.200～760nmD.10～200nm5、下列说法正确的是（A）A.按比尔定律，浓度c与吸收度A之间的关系是一条通过原点的直线B.比尔定律成立的必要条件是稀溶液，与是否单色光无关C.E1cm1%称为比吸收系数，是指浓度为1%（W/V）的溶液，与是否单色光无关。D.同一物质在不同波长处吸光系数不同，不同物质在同一波长处的吸光系数相同6、某化合物λmax（正己烷）=329nm，λmax（水）=305nm，该吸收跃迁类型为（B）A.n→σB.n→πC.n→σ∗D.σ→σ*7、某有色溶液，当用1cm吸收池时，其透光率为T，若改用2cm的吸收池，则透光率应为（A）A.2TB.2lgTC.TD.T28、1,3-丁二烯有强紫外吸收，随着溶剂极性的降低，其λmax将（B）A.消失B.短移C.不变化，但ε增强17/17

6D.不能断定1、丙酮在乙烷中有强紫外吸收λmax=279nm，ε=14.8，此吸收峰由哪种能级跃迁引起的？（A）A.n→π∗B.C.D.10、下列类型的电子能级跃迁所需能量最大的是（A）A.B.C.D.11、在紫外-可见光谱分析中极性溶剂会使被测物吸收峰（C）A.消失B.精细结构更明显C.位移D.分裂12、下列化合物中，同时具有n→π∗、π→π∗、σ→σ∗跃迁的化合物是（C）A.一氯甲烷B.丙酮C.1，3-丁二烯D.甲醇13、符合比尔定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置将（C）A.向长波方向移动B.不移动，但峰高值降低C.向短波方向移动D.不移动，但峰高值升高14、在紫外-可见分光光度计中，常用的检测器为（D）A.二极管B.高莱池C.真空热电偶D.光电倍增管15、下列四种化合物，在紫外光区出现2个吸收带的是（B）A.乙烯B.1，4-戊二烯C.1，3-丁二烯D.丙烯醛16、助色团对谱带的影响是使谱带（A）17/17

7A.波长变长B.波长变短C.波长不变D.谱带蓝移17、当透光率的测量误差ΔT=0.5%时，分光光度计测量有色化合物的浓度相对标准偏差最小时的吸光度值为（D）A.0.368B.0.334C.0.443D.0.43418、有色配合物的摩尔吸光系数与下述哪个因素有关（B）A.比色皿厚度B.有色物质浓度C.吸收池材料D.入射光波长19、某物质在某波长处的摩尔吸收系数（ε）很大，则表明（B）A.该物质对某波长的吸光能力很强B.该物质浓度很大C.光通过该物质的溶液的光程长D.测定该物质的精密度很高20、有一KMnO4溶液，浓度为c时，吸收入射光的40%，现如将浓度增加一倍，则该溶液的透光率为（D）A.80%B.60%C.36%D.20%21、下列对荧光产生的叙述正确的是（C）A.从第一电子激发态的不同能级发出光量子回到基态B.从激发三线态的不同能级发出光量子回到基态C.从第一电子激发态的最低振动能级发出光量子回到基态D.从激发三线态的最低振动能级发出光量子回到基态22、荧光物质的激发光谱与紫外吸收光谱的形状（B）A.完全一样B.基本相似C.肯定不一样D.难以说清23、荧光法与紫外吸收法相比的优点是（B）A.应用范围广B.灵敏度高C.因使用荧光标准液校正仪器所以准确D.使用两个光栅作为单色器24、荧光分光光度计常用的光源是（C）A.空心阴极灯B.氙灯C.氘灯D.硅碳棒25、中红外区的特征区是指（B）cm-1范围内的波数17/17

8A.4000~400B.4000~1250C.1250~400D.10000~1026、光栅红外分光光度计常用的检测器是（C）A.光电池B.热导池C.光电倍增管D.真空热电偶27、下列叙述不正确的是（D）A.共轭效应使红外吸收峰向低波数方向移动B.氢键作用使红外吸收峰向低波数方向移动C.诱导效应使红外吸收峰向高波数方向移动D.氢键作用使红外吸收峰向高波数方向移动28、鉴别醛类化合物分子结构中的-CHO的特征峰是（A）A.~1715cm-1B.~1725cm-1及~2820cm-1、~2720cm-1C.~1680cm-1、~1630cm-1D.~1800cm-1、~2962cm-129、利用中红外吸收光谱鉴别酮类与醛类的主要区别是（C）A.酮类与醛类的VC=O频率相同B.酮类与醛类的VC=O频率相差很大C.醛具有~2820cm-1及~2720cm-1双峰D.酮类与醛类的VC-O频率相同30、一物质分子式为C5H10O，其IR光谱表明在1725cm-1处有强吸收，请判断它可能属于下列何种物质（B）A.B.C.D.31、下面有关红外分光光度法错误的是（B）。A.文献上常用缩写“IR”表示B.是分子结构研究的重要手段C.较少用于定量分析方面D.因为光路较长而符合朗伯-比尔定律，实际操作比较简单32.、下列气体中，不能吸收红外光的是（D）A.H2OB.CO2C.HClD.N233、核磁共振氢谱主要是通过信号特征提供分子结构的信息，以下选项中不是信号特征的是（C）17/17

9A.峰的位置B.峰的裂分C.峰高D.积分线高度34、核磁共振波谱解析分子结构的主要参数是（C）A.质荷比B.波数C.相对化学位移D.保留值35、核磁共振氢谱中，不能直接提供的化合物结构信息是（C）A.不同质子种类数B.同类质子个数C.化合物中双键的个数和位置D.相邻碳原子上质子的个数36、下列系统中，哪种质子和其他原子之间能观察到自旋分裂现象？（D）A.16O-HB.35Cl-HC.79Br-HD.19F-H37、若外加磁场强度H0逐渐增大时，则使质子从低能E1跃迁到高能级E2所需的能量（B）A.不发生变化B.逐渐变大C.逐渐变小D.不变或逐渐变小38、下列各组原子核中核磁矩等于零，不产生核磁共振信号的是（D）A.12H、714HB.919F、612CC.612C、11HD.612C、816O39、自旋量子数I=0的原子核在磁场中，相对于外磁场，可能有几种取向？（A）A.1B.2C.3D.440、HF的质子共振谱中可以看到（B）A.质子的单峰B.质子的双峰C.质子和19F的2个双峰D.质子的三重锋二、计算题/解谱题（每题10分，共20分）1、计算题。取咖啡酸，在105℃干燥至恒重，精密称取10.00mg，加少量乙醇溶解，转移至200ml量瓶中，加水至刻度，取出5.0ml，置于50ml量瓶中，加6mol/LHCl4ml，加水至刻度。取此溶液于1cm石英吸收池中，在323nm处测得吸光度为0.463，已知咖啡酸E1cm1%=927.9，求咖啡酸的百分含量。17/17

102．解谱题。某化合物在4000~600cm-1区间的红外吸收光谱如下图所示，通过光谱解析推断其为下列化合物中的哪一个？为什么？解：（1）3060、3040、3020cm-1为芳香族的ν=C-H峰；1600、1584、1493cm-1为芳香族νC=C峰；756、702cm-1为芳香族γ=C-H峰，A、B无上述峰。否定A、B。（2）图中无～2200cm-1峰，否定D。（3）图中无～3300cm峰，否定C。应为E。综上所述，其峰归属：3060cm-1、3040cm-1、3020cm-1（苯环ν=C-H）、1600cm-1、1584cm-1、1493cm-1（苯环νC=C）、756cm-1、702cm-1（单取代苯γ=C-H）、2938cm-1、2918cm-1、2860cm-1（亚甲基νCH）、1452cm-1（亚甲基δCH2）。17/17

11分析化学形考任务（三）（请学习完第五和第六章后完成本次形考作业）A.单项选择题（每题2分，共80分）1、在磁场强度保持恒定，而加速电压逐渐增加的质谱仪中，哪种离子首先通过固定狭缝的收集器？（A）A.质荷比最高的正离子B.质荷比最低的正离子C.质量最大的正离子D.质量最小的正离子2、在其他条件相同的情况下，若使加速电压增加1倍，离子的速度增加（A）A.1倍B.2倍C.√2倍D.2√2倍3、下列化合物含有C、H、O、N和S，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数？（B）A.C6H6B.C6H5NO2C.C4H2NO2D.C9H10O24、在一般质谱上出现非整数质荷比值的峰，它可能是（C）A.碎片离子峰B.同位素峰C.亚稳离子峰D.亚稳离子峰或碎片离子峰5、在化合物CH3Br的质谱中，M和M+2峰的相对强度比应为（D）A.98.9:1.1B.98.9:0.02C.3:1D.1:16、下列说法正确的是（A）A.m/z大的离子偏转角度大B.m/z小的离子偏转角度大C.m/z大的离子曲率半径小D.m/z大的离子曲率半径大7、下列化合物中，不能发生麦氏重排的是（A）A.B.C.D.8、下列化合物中，不能发生逆狄-阿重排的是（C）17/17

12A.B.C.D.9、下列化合物中，分子离子峰最弱的是（C）A.芳香环B.羰基化合物C.醇D.胺10、在色谱过程中，组分在固定相中停留的时间为（B）A.t0B.tRC.tR’D.k11、在色谱流出曲线上，相邻两峰间距离决定于（A）A.两组分分配系数B.扩散速度C.理论板数D.塔板高度12、在以硅胶为固定相的吸附色谱中，下列叙述正确的是（B）A.组分的极性越强，吸附作用越强B.组分的相对分子质量越大，越有利于吸附C.流动相的极性越强，溶质越容易被固定相所吸附D.二元混合溶剂中，正己烷的含量越大，其洗脱能力越强13、在分子排阻色谱法中，下列叙述完全正确的是（C）A.VR与KP成正比B.调整流动相的组成能改变VRC.某一凝胶只适于分离一定相对分子质量范围的高分子物质D.凝胶孔径越小，其分子量排斥极限越大14、下列哪种色谱方法的流动相对色谱的选择性无影响（A）A.液固吸附色谱B.液液分配色谱C.分子排阻色谱D.离子交换色谱15、vanDeemter方程式主要阐述了（D）A.色谱流出曲线的形状17/17

13B.组分在两组间的分配情况C.色谱峰扩张、柱效降低的各种动力学因素D.塔板高度的计算16、在其他实验条件不变的情况下，若柱长增加1倍，则理论塔板数（B）（忽略柱外死体积）。A.不变B.增加一倍C.增加√2倍D.减少√2倍17、在其他实验条件不变的情况下，若柱长增加1倍，色谱峰的宽度为原色谱峰宽度的（C）（忽略柱外死体积）A.一半B.1倍C.√2倍D.4倍18、在下列GC定量分析中，哪种方法对进样量有严格要求。（C）A.外标一点法B.内标法C.归一化法D.内标对比法19、在GC中，采用热导检测器（TCD）检测器，选择（B）作载气时，检测灵敏度最高。A.N2B.H2C.HeD.空气20、在气液色谱中，下列哪种参数与固定液性质、柱温有关，而与柱填充后情况、柱长、载气流速影响不大？（B）A.保留值B.相对保留值C.峰宽D.调整保留时间21、关于速率理论方程，下列哪种说法是正确的（D）A.最佳流速处塔板高度最小B.最佳流速处塔板高度最大C.塔板高度最小时，流速最小D.塔板高度最小时，流速最大22、下列这些气相色谱操作条件，正确的是（B）A.载气的热导系数尽可能与被测组分的热导系数接近B.使最难分离的物质能很好分离的前提下，尽可能采用较低的柱温C.气化温度越高越好D.检测室温度应低于柱温23、在一根1m长的色谱柱中测得两组分的分离度为0.68，若要使他们完全分离，则柱长应为（D）mA.0.5B.1C.217/17

14D.524、哪些参数的改变会引起气相色谱中组分的相对保留值的增加？（A）A.柱长增加B.柱温降低C.流动相流速降低D.固定液种类改变25、在气相色谱中，调整保留时间实际上反映了（B）分子间的相互作用。A.组分与载气B.组分与固定相C.组分与组分D.载气与固定相26、其他条件不变的情况下，柱长增加一倍，则分离度变为原来的（D）倍。A.1/2B.2C.4D.√227、热导检测器对下列哪类化合物具有选择性响应？（A）A.有机氯农药B.烃类化合物C.脂肪酸D.醇类化合物28、对于热导检测器，下列说法不正确的是（A）A.热导检测器是专属检测器B.检测灵敏度与载气种类有关C.桥流越大灵敏度越高D.峰高受载气流速影响较小29、如果试样比较复杂，相邻两峰间距离太近或操作条件不易控制稳定，要准确测定保留值有一定困难时，可采用（D）方法定性。A.利用相对保留值B.加入已知物增加峰高C.利用文献保留值数据D.与化学方法配合进行定性30、下列那一项是影响组分之间分离程度的最主要因素（B）A.进样量B.柱温C.检测器温度D.气化室温度31、为了提高难分离组分的分离效率，在气相色谱法中，最有效的措施为（D）A.改变载气速度B.改变固定液C.改变载体D.改变载气种类32、化学键合相的优点有（A）A.化学稳定性好17/17

15B.适用于任何pH流动相C.适于等度洗脱D.无残余硅醇基33、使用高压输液泵时不需要考虑的是（C）A.防止固体微粒进入泵体B.不使用有腐蚀性的流动相C.不使用梯度洗脱D.不超过规定的最高压力34、进行纸色谱时，滤纸所起的作用是（D）A.固定相B.展开剂C.吸附剂D.惰性载体35、薄层色谱中常用的显色剂为（B）A.茚三酮试液B.荧光黄试液C.甲基橙试液D.硫酸乙醇溶液36、薄层色谱中，使两组分相对比移值发生变化的主要原因不包括（A）A.改变薄层厚度B.改变展开剂组成或配比C.改变展开温度D.改变固定相种类37、在薄层色谱中，以硅胶为固定相，有机溶剂为流动相，迁移速度快的组分是（B）A.极性大的组分B.极性小的组分C.挥发性大的组分D.挥发性小的组分39、纸色谱中常用正丁醇-乙酸-水（4:1:5）作展开剂，展开剂的正确的配制方法是（B）。A.3种溶剂按比例混合后直接做展开剂B.3种溶剂按比例混合，振摇后，取上层作展开剂C.3种溶剂按比例混合，振摇后，取下层作展开剂D.依次按比例用3种溶剂作展开剂39、使薄层色谱展开剂流速发生变化的因素不包括（D）A.温度B.展开剂种类或比例C.吸附剂粒度D.薄层板厚度40、欲用薄层色谱法分离有机碱类试样，已知其Kb在10-4~10-6之间，应选择的展开剂是（B）A.正丁醇-醋酸-水B.氯仿-甲醇-氨水C.丙酮-乙酸乙酯-水D.正丁醇-盐酸-水二、计算题或解谱题（每题10分，共20分）17/17

161、解谱题。已知某化合物的分子式为C9H18O，IR光谱显示其在~1715cm-1处有强吸收，在~2820cm-1、~2720cm-1处无吸收，其质谱如下图所示，试推断其结构。解:(1)由分子式C9H18O求得化合物的不饱和度U=1,且含有一个O原子,可能为一个羰基,故未知物可能是羰基化合物。(2)根据IR光谱显示,在~1715cm-1处有强吸收,表明该未知物为羰基化合物,由于仅含有一个O原子,且在~2820cm-1、~2720cm-1处无醛的特征吸收双峰,该羰基化合物可能是脂肪***,其结构为R1-CO-R2。(3)质谱中m/z100、m/z58两个质荷比为偶数的碎片离子值得注意。根据质谱裂解规律,若发生单纯开裂,生成碎片离子质量数的奇、偶数应与分子离子质量数的奇、偶数相反,凡是违反这个规律的离子多是重排离子。(4)若该化合物为脂肪***,则m/z100、m/z58是由McLafferty重排产生的重排离子。由此可推断羰基两侧的烷基R1和R2均为含有γ-H的正丁基,否则不能发生McLafferty重排反应,且m/z100、m/z58是由两次McLafferty重排产生的:(5)脂肪***易发生α-裂解,均裂生成含氧碎片离子(m/z85),异裂生成无氧碎片离子(m/z57)。(6)根据上述解析推断,证明未知化合物的结构为:(7)验证质谱中各主要峰的归属:验证结果说明所提出的结构式是合理的。2.计算题。测定生物碱试样中黄连碱和小檗碱的含量，称取内标物、黄连碱和小檗碱对照品各0.2000g配成混合溶液。测得峰面积分别为3.60、3.43和4.04cm2。称取0.2400g内标物和0.8560g试样，同法配制成溶液后，在相同色谱条件下测得峰面积分别为4.16、3.71和4.54cm2。计算试样中黄连碱和小檗碱的含量。解：17/17