第五章热力学第二定律与熵

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1、第五章热力学第二定律与熵教学目的与要求：理解热力学第二定律的两种表述及其实质，知道如何判断可逆与不可逆过程；理解热力学第二定律的实质及其与第一定律、第零定律的区别；理解卡诺定理与热力学温标；理解熵的概念与熵增加原理；了解热力学第二定律的数学表达式；了解熵的微观意义及玻耳兹曼关系。教学方法：课堂讲授。引导学生深刻理解热力学第二定律的实质。通过介绍宏观状态与微观状态的关系来阐述熵的微观意义与玻耳兹曼关系，加深对熵概念的认识。教学重点：热力学第二定律的两种表述及其实质，热力学第二定律的实质，与第一定律、第零定律的区别，熵的概念与熵增加原理教学时数：12学时主要教学内

2、容：§5.1热力学第二定律的表述及其实质一、热力学第二定律的表述在制造第一类永动机的一切尝试失败之后，一些人又梦想着制造另一种永动机，希望它不违反热力学第一定律，而且既经济又方便。比如，这种热机可直接从海洋或大气中吸取热量使之完全变为机械功（无需向低温热源放热）。由于海洋和大气的能量是取之不尽的，因而这种热机可永不停息地运转做功，也是一种永动机。1、开尔文(Kelvin)表述：不可能从单一热源吸收热量，使之完全变为有用功而不产生其它影响。说明：单一热源：指温度均匀的恒温热源。其它影响：指除了“由单一热源吸收热量全部转化为功”以外的任何其它变化。功转化为热的过程

3、是不可逆的。思考1：判断正误：功可以转换为热，而热不能转换为功。---错，如：热机：把热转变成了功，但有其它变化：热量从高温热源传给了低温热源。思考2：理想气体等温膨胀过程中，从单一热源吸热且全部转化为功。这与热二律有矛盾吗？---不矛盾。理气等温膨胀：把热全部变成了功，但系统伴随了其它变化：气体的体积膨胀。2、克劳修斯(Clausius)表述：不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其它影响。“热量由高温物体传向低温物体的过程是不可逆的”“热量不能自发地从低温物体传到高温物体”思考3：判断正误。热量能够从高温物体传到低温物体，但不能从低温物体传到高温物体。

4、---错。如：致冷机（包括：冰箱、空调……）把热量从低温物体传到高温物体，但外界必须做功，必然发生了某些变化。3、其它表述：理想气体的绝热自由膨胀过程。普朗克表述：不可能制造一个机器，在循环动作中把一重物升高而同时使一热库冷却。二、各种表述等效性(不可逆性相互依存)1、若功热转换的方向性（开氏表述）消失Þ热传递的方向性（克氏表述）也消失热源T0假想装置QWT>T0T(a)ÞQ热源T0T(b)2、若热传递的方向性（克氏表述）消失Þ功热转换的方向性（开氏表述）也消失高温热源T1低温热源T2Q2Q1Q2Q2W假想装置卡诺热机(a)Þ高温热源T1低温热源T2Q1-Q2

5、(b)总结：q各种宏观自然过程的不可逆性是相互依存的。一种过程的方向性存在(或消失)，则另一过程的方向性也存在(或消失)。只需承认其中之一的不可逆性，便可论证其它过程的不可逆性。q各种自然宏观过程进行的方向遵从共同的规律------热力学第二定律。无须把各个特殊过程列出来一一加以说明，任何一个实际过程进行的方向的说明都可以作为热力学第二定律的表述。所有的表述都是等价的。还可以证明：若理想气体绝热自由膨胀的方向性消失Þ功热转换的方向性也消失。三、热力学第二定律的实质在一切与热相联系的自然现象中，它们自发地实现的过程都是不可逆的。如：生命过程是不可逆的：出生®童年

6、®少年®青年®中年®老年®……不可逆！四、热力学第二定律与热力学第一定律、热力学第零定律的区别1、热力学第一定律与热力学第二定律的区别与联系①热力学第一定律主要从数量上说明功和热量的等价性②热力学第二定律却从能量转换的质的方面来说明功与热量的本质区别，从而揭示自然界中普遍存在的一类不可逆过程。不可逆过程的发生，必然伴随着“可用能贬值”（或“能量退降”）的现象发生。例1：两温度不同的物体间的传热过程可逆过程：把温度较高、温度较低的物体分别作为高温、低温热源，卡诺热机。不可逆过程：直接接触，热传导。例2：温度不变，体积膨胀可逆过程：等温膨胀，不可逆过程：自由膨胀启

7、示：研究各种过程中的不可逆性，仔细消除各种引起“自发地发生”的不可逆因素，能增加可用能量的比率，提高效率。2、热力学第二定律与热力学第零定律的区别①热力学第零定律：不能比较尚未达到热平衡的两物体间温度的高低。②热力学第二定律：能从热量自发流动的方向判别出物体温度的高低。§5.2熵与熵增加原理一、卡诺定理1824年卡诺《谈谈火的动力和能发动这种动力的机器》(1)在相同的高温热源和相同的低温热源之间工作的一切可逆热机，其效率都相等，与工作物质无关。(2)在相同的高温热源和相同的低温热源之间工作的一切不可逆热机，其效率都小于可逆热机的效率。说明：（1）热源：温度均匀

8、的恒温热源（2）可逆热机：指卡诺热机二