四氢呋喃的生产工艺与技术路线的选择

四氢呋喃的生产工艺与技术路线的选择

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1、www.6chem.cn四氢呋喃的生产工艺与技术路线的选择2.1四氢呋喃主要生产工艺国内外四氢呋喃合成工艺主要有多种线路,其中:糠醛法、1,4-丁二醇(BDO)脱水法,顺酐法是最主要的3条路线。2.1.1糠醛法糠醛法是将农业废料如玉米芯、燕麦壳、甘蔗渣等用稀硫酸煮沸,使其中多缩戊糖水解成戊糖,然后脱水转化成糠醛。糠醛用ZnO、Cr2O3、MnO2等作催化剂,在水蒸汽中于400℃脱羰基生成呋喃,呋喃用镍作催化剂于80℃加氢制得四氢呋喃。反应式如下:……四氢呋喃生产的物料和能量消耗定额:表2.1糠醛法合成四氢呋喃生产的物料和能量消耗定额表2.1.2顺酐催化加氢法顺

2、酐催化加氢法又称正丁烷/顺酐法,最早由美国(DuPont)杜邦公司开发,反应用NiMoOx、CoMoOx、NixCrOy等作催化剂,在78MPa以上的压力下进行液相加氢。由于反应压力高,催化剂用量大,生产成本高,DuPont公司没有进行工业化生产。60年代初期,日本三菱油化中心研究所从日本国情出发,改进了由MAH液相加氢制四氢呋喃的方法,……顺酐催化加氢法又分液相法和气相法。1、液相法1956年美国(DuPont)杜邦公司开始实验顺酐液相加氢工艺,日本的三菱化成公司和油化公司对顺酐液相加氢进行了大量的研究,并投入了工业化生产。杜邦技术分两步进行。……www.6

3、chem.cn顺酐法合成四氢呋喃原料及公用工程消耗定额:表2.2顺酐法合成四氢呋喃原料及公用工程消耗表2、气相法此方法系美国STANDORDOIL公司开发,采用铜系催化剂,于250℃及不大于3.9MPa压力下进行反应,四氢呋喃的选择性可达95%左右。该法副产物多、时空收率低。反应式如下:…….2.1.31,4-丁二醇脱水环化法1,4-丁二醇脱水环化法又称Reppe法,是德国IG公司与Reppe博士合作开发成功的,它是以甲醛和乙炔为原料,先制得1,4-丁二醇,然后在酸性离子交换树脂存在下进行脱水反应制得四氢呋喃。目前,该法是世界各国生产四氢呋喃的主要方法。我国西

4、南师范大学以1,4-丁二醇为原料,用杂多酸作催化剂,进行液相脱水,成功地研制出四氢呋喃。此外,北京化工研究院等也在中压下用1,4-丁二醇合成四氧呋喃。……2.1.4丁二烯氯化法丁二烯氯化法是将丁二烯在300℃下氯化生成3,4-和1,4-二氧丁烯混合物。……2.1.51,4-二氯丁烯法其工艺过程为:以1,4-二氯丁烯为原料,经水解生成丁烯二醇,……2.1.6丁二烯氧化法其工艺过程为:以丁二烯为原料,经氧化得呋喃,再加氢而得。此法在国外已经工业化。……www.6chem.cn2.2四氢呋喃的生产技术进展2.2.1国内四氢呋喃的生产技术进展由丁二烯经环氧丁烯制备1,

5、4-丁二醇、四氢呋喃、γ-丁内酯、环丙胺等,原料丁二烯成本低,每步选择性较高,工艺条件温和,无腐蚀,几乎不污染环境。例如,采用环氧丁烯生产1,4-丁二醇,……2.2.2国外四氢呋喃的生产技术进展传统的PolyTHF生产方法是采用含氟酸作催化剂,一般使用氟磺酸(HSO3F)。杜邦公司、QuakerOats公司和巴斯夫公司早斯均采用此法。这种传统的均相催化工艺的缺点是催化剂不能回收,并存在严重的设备腐蚀和三废处理问题。近20年来,……2.3四氢呋喃的工艺路线的比较和选择目前,全球范围内以Reppe法制得四氢呋喃装置最多,而糠醛法将会逐渐地被淘汰,今后的THF的生产

6、工艺将主要以Reppe法和顺酐法为主。……详细内容参见六鉴网(www.6chem.cn)发布《四氢呋喃技术与市场调研报告》。

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