高分子化学 第五章共聚合习题

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1、习题与思考题1．按大分子的微结构，共聚物可分为哪几种类型？它们的结构有何差异？在这些共聚物名称中，对前后单体的位置有何规定。2．试用动力学和统计理论两种方法推导二元共聚物组成微分方程，并用比例法导出F1－f1关系式。试用动力学和几率两种方法推导二元共聚物组成微分方程，并用比例法导出F1－f1关系式。几率和统计理论一样！3．当r1=r2=1;r1=r2=0;r1>0,r2=0及r1r2=1等特殊情况下，d[M1]/d[M2]=f([M1]/[M2])及F1=f(f1)的函数关系如何？4．试讨论二元共聚物组成微分方程的适用范围。

2、5．试举例说明两种单体进行理想共聚、恒比共聚和交替共聚的必要条件。并画出相应的共聚物组成示意图。6．示例画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。f1=0.5时，低转化率阶段的F1约为多少？r10.010.01010.2r20.0100157.苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃进行自由基乳液共聚合，其r1=0.64,r2=1.38。已知两单体的均聚链增长速率常数分别49和25.1L/mol.s。(1)计算共聚时的增长反应速度常数(2)比较两单体及两链自由基的反应活性的大小。(3)作出此体系的F1－f1曲线。(4)要

3、制备组成较均一的共聚物，需采取什么措施？8.两单体的竞聚率r1=2.0，r2=0.5,如=0.50，转化率c=50％，求共聚物的平均组成。7.分子量为72、53的两单体进行共聚，实验数据为：单体中M1,Wt%202550607080共聚物中M1,Wt%25.530.559.369.578.686.4试用线性化法求竞聚率r1、r2。10.为什么要对共聚物的组成进行控制？控制共聚物组成的方法有哪几种？各适用于什么情况？11.在生产AS树脂（丙烯腈和苯乙烯共聚物）时，丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的投料重量比为24：76。该体系的

4、r1=0.04,r2=0.40。若采取混合单体一次投料法，并在高转化率下停止反应，请讨论所得共聚物组成的均匀性。12.在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远大于醋酸乙烯酯。若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯，将会如何？为什么？13.试述Q、e概念，如何根据Q、e值来判断单体间的共聚倾向？14.由Q、e值计算苯乙烯－丁二烯和苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯的竞聚率。（丁二烯的Q＝2.39,e=-1.05;甲基丙烯酸甲酯的Q＝0.74，e＝0.40）。15.甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯酯、丙烯腈等单体与丁二烯

5、共聚，试以交替倾向的次序排列，并说明原因。16.分别用自由基、正离子和负离子型引发体系使苯乙烯（M1）和甲基丙烯酸甲酯（M2）共聚。起始原料组成(f1)0＝0.5，共聚物中F1的实测值列于下表，相应的曲线如图(5-11)所示引发体系反应温度(℃)F1(mol%)光6051SnCl430>99BPO6051K（液氨中）-30<1热13051Na（液氨中）-30<1BF3(Et2O)30>99请回答下列问题（1）指出每种引发体系所对应的反应机理。（2）图中三根组成曲线分别对应于哪几种引发体系。（3）从单体结构及引发体系解释表中F

6、1的数值，及F1-f1曲线形状产生的原因。17．某理想共聚体系，r1=4.0，r2=0.25,原料组成[M1]/[M2]=1,试求(1)1M1、2M1及4M1序列各占XM1序列的百分数[(PM1)x];(2)1M1、2M1及4M1序列的重量百分率[()x];(3)数均链段长度及18.试讨论离子型共聚反应的特征。