2003年化学复赛竞赛试题

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1、北京英才苑网站http://www.ycy.com.cn·版权所有·转载必究·2003年福建省高中学生化学竞赛（复赛）试题（2003年07月16日8:00-11:00共计3小时）题号一二三四五六七八九十总分满分10810101210101488100得分原子量H：1.0；Ca：40；O：16Fe:55.8Cr:52S:32；Cr2O72－/Cr3＋=1.33vFe3＋/Fe2＋=0.77v一、（10分）处理含铬（Ⅵ）废水的一种方法是用FeSO4把铬（Ⅵ）还原为铬（Ⅲ）並同时转化为铁氧体Fe2＋Cr3＋xFe3＋2－xO41．为了把废水中CrO3还原并转化为铁

2、氧体Fe2＋Cr3＋xFe3＋2－xO4，至少需加CrO3含量多少倍的FeSO4·7H2O固体？2．如果含铬废水为酸性，按铬（Ⅵ）在废水中实际存在形式，计算还原反应的pH应在何范围？（其它离子浓度均按标准状态计算）3．沉淀出组成和铁氧体相当的沉淀，pH需在8～10间进行,为什么?二、（8分）汞蒸气有毒,为了检查室内汞含量是否超标,可用含某一化合物A的试纸悬挂于室内,室温下若三小时内试纸变色,则表明室内汞超标。化合物A为较常见化合物,难溶于水,其阳离子在水中不稳定,可发生歧化反应,歧化产物之一可与A的阴离子作用並生成化合物A。1．判断A为键型。2．A的阳离子在

3、水溶液中的歧化反应。3．歧化产物之一与A的阴离子反应。4．检测汞蒸气时，試纸颜色由色变成色。其反应方程式为：。8北京英才苑网站http://www.ycy.com.cn·版权所有·转载必究·三、（10分）NOX是城市大气污染物之一常见的氮氧化物为有以下几种：化合物热力学函数N2ONON2O3NO2N2O4（KJ·mol－1）82.090.2583.7233.189.16（KJ·mol－1）104.286.57139.4151.3097.821．画出N2O、NO2的分子结构並说明大π键。2．哪种氮氧化物有可能在内燃机燃料的燃烧时直接生成？（假设和不随温度变化）

4、。3．请根据所学的知识，提出治理氮氧化物的两种可能途径，写出反应方程式。4．NO对人体的作用有两面性。（1）在神经细胞内产生的NO会损害神经细胞，这是因为NO与细胞产生的超氧离子O2－结合，产生过氧亚硝酸，最后生成羟基自由基而引起的，写出该过程方程式。（2）在血管内皮细胞中产生的NO则可舒张血管调节血压，这是由于NO以某种形式（）与一种含血红素的酶中的金属离子（）配位而推动一系列变化而造成。NO的配位形式与CO是等电子体,填写上述空格。四、（10分）請设计HCl-H2SO4混合液中两组分测定的分析方案。（包括滴定剂、指示剂、必要条件以及浓度计算式，不必写出仪

5、器名称）。8北京英才苑网站http://www.ycy.com.cn·版权所有·转载必究·五、（12分）以下络合物分别是1913年，1973年和2001年诺贝尔奖获得者们研究过的“明星”分子，1．Cis-[Co（en）2Cl2]＋；2．Cis-[Pt（en）Cl2]；3．[Rh（PPh3）3Cl]＋4．[Ru（BINAP）Cl2]5．[Rh（（R,R）-DIPAMP）COD]＋BF－4式中　　en为乙二胺；pph3为三苯基膦；COD为1，5-环辛二烯；（R，R）-DIPAMP为BINIP是一种手性双膦配体（S）-BINAP（R）-BINAP试问：①.它们有什

6、么主要用途②.哪些是手性络合物，哪些不是？③请绘出手性络合物的对映异构体示意图和辨认非手性络合物的对称面。六、（10分）二氯化钯是乙烯氧化制乙醛的工业催化剂,这是一种重要的配位络合催化反应。1.在不同温度下PdCl2有两种结构形式，即α-PdCl2型β-PdCl2型。α-PdCl2呈扁平的链状结构，β-PdCl2则以Pd6Cl12为结构单元。在这两种结构中钯（Ⅱ）都具有正方形配位特征。试画出结构的示意图。2.PdCl2盐酸溶液中可生成PdCl2－4，PdCl2－4络合乙烯生成[Pd（C2H4）Cl3]＋络离子。Pd2＋处于四边形的中央，问：（1）该络离子的P

7、d2＋是以什么杂化形式。（2）该络离子中C2H4与Pd2＋之间形成的是什么键，试画出该络合的结构示意图。3.如何利用PdCl2来鉴定体系中CO的存在（写出反应式）。8北京英才苑网站http://www.ycy.com.cn·版权所有·转载必究·七、（10分）牙齿的珐琅质可近似看作是由羟基–磷灰石化合物3Ca3（PO4）2Ca（OH）2构成的。已知羟基离子可被氟离子取代，生成3Ca3（PO4）2CaF2，可存在于牙齿构造中使对龋齿有更大的抵抗力。如果用氟化亚锡溶液加入牙膏中，使之发生上述变化是否可能。已知：[298K,CaF2（s）]=-1167kJ·mol-

8、1[298K,Sn（OH）2（s）]=-492kJ·