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时间:2018-01-19
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1、《高分子化学》课程试题答案试题编号:03(A)课程代号:2040301课程学时:56一、基本概念(共10分,每小题2分)1.平衡缩聚:缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数),用K表示。该种缩聚反应谓之。2.无定型聚合物:如果聚合物的一次结构是复杂的,二次结构则为无规线团,无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。3.反应程度P:已参加反应的官能团的物质的量(单位为mol)占起始官能团的物质的量的百分比,称为反应程度,记作P。4.杂链聚合物:大分子主链中除碳原子外,还有O、S
2、、N、P、Si和苯环等杂原子的聚合物。5.交替共聚物:共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处。每空1分,总计20分)⒈高分子科学包括高分子化学、高分子物理、聚合反应工程和高聚物成型加工等四部分。⒉高分子化合物有天然高聚物和合成高聚物两大类。⒊合成高分子化合物有PE、PP、PVC和PMMA等。⒋改性天然高分子化合物如硝化纤维素和粘胶纤维等。⒌碳链聚合物有PE、PP、PIP和PB等。⒍杂链聚合物有PET、PA、PC和PU等。三、问答题(共3小题,共20分)7⒈(5分)按照大分子链的微观结构分类,共聚物分几类?它们在结
3、构上有何区别?各如何制备?共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四种。无规共聚物中两种单体单元无规排列,M1、M2连续的单元数不多;交替共聚物中M1、M2两种单体单元严格相间排列;嵌段共聚物由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成的大分子;接枝共聚物主链由一种(或两种)单体单元构成,支链由另一种(或另两种)单体单元构成。无规共聚物、交替共聚物可由自由基共聚合制备;嵌段共聚物可由阴离子聚合制备;接枝共聚物可由聚合物的化学反应制备。⒉(5分)什么叫热塑性塑料?什么叫热固性塑料?试各举两例说明。热塑性塑料是指可反复进行加热软化或熔化而再成型加工的塑料,其一
4、般由线型或支链型聚合物作为基材。如以聚乙烯,聚丙烯、聚氯乙烯,聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物为基材的塑料。热固性塑料是指只能进行一次成型加工的塑料,其一般由具有反应活性的低聚物作基材,在成型加工过程中加固化剂经交联而变为体型交联聚合物。一次成型后加热不能再软化或熔化,因而不能再进行成型加工。其基材为环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂和脲醛树脂等。⒊(10分)简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志?理想乳液聚合体系是由难溶于水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子型乳化剂四部分组成。聚合前体系中有三相:水相、油相和胶束相。乳液聚合三个阶段
5、的标志:乳胶粒生成期(增速期):水溶性引发剂,在水相中分解成初级自由基,可使溶于水中的单体迅速引发,形成单体自由基或短链自由基,并进入增溶单体的胶束中继续进行链增长。未增溶单体的胶束消失,乳胶粒数目固定(1014~15),聚合转化率从0达15%。恒速期:聚合反应在乳胶粒中继续进行链增长,乳胶粒中的单体不断消耗,由单体液滴经水相不断扩散而加以补充。单体液滴仍然起供应单体的仓库的作用,至单体液滴消失。由于乳胶粒数目固定,其中单体浓度恒定,聚合速率恒定。此时,乳胶粒中单体和聚合物各点一半,称为单体-聚合物乳胶粒,聚合转化率从15%达50%。7降速期:当转化率达50%左右时,
6、单体液滴全部消失,单体液滴中单体全部进入乳胶粒,形成单体-聚合物乳胶粒。单体液滴的消失标志着聚合的第二阶段的结束和第三阶段的开始,此时再无单体补充,聚合只能消耗单体-聚合物乳胶粒中的单体,随聚合反应的进行,单体浓度的降低,聚合速率降低,直至单体耗尽,聚合结束,最后形成聚合物乳胶粒。四、(共5小题,总计40分)计算题(根据题目要求,计算下列各题)⒈(14分)苯乙烯(M1)和丁二烯(M2)60℃进行自由基共聚合。已知:r1=0。73,r2=1。39,,欲得到共聚物中单体单元苯乙烯:丁二烯=30:70(质量比),的共聚物问:⑴(12分)做曲线,⑵从曲线中(或计算)得出两种单
7、体的起始配比?(质量比)解:⑴请将计算结果列入表中:计算结果(8分)00.20.40.60.81.000.1530.3250.5200.7441.0x1。。。。曲线(2分)解⑵:7(2分)或从曲线上求解。⑵(2分)为了合成组成比较均一的共聚物,应采用何种措施?答:连续补加活泼单体丁二烯,使原料混合物组成基本不变,控制一定的转化率结束反应。⒉(6分)计算苯乙烯乳液聚合的聚合速率和聚苯乙烯的平均聚合度。聚合温度为60℃,kp=176L/mol·s,c(M)=5.0mol/L,N=3.2×1014个/mL水,ρ=1.1×1012个分子/mL·s。(3分)(
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