防油防水整理剂,纺织防水剂,衣料拒油拒水整理剂

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1、PFOS的禁用与含氟防护整理的动向qq9杨栋樑全国染整新技术应用推广协作网原载：第七届全国印染后整理论文集(2008.12);64-67 一、问题的由来美国杜邦公司是最早企图利用含氟聚合物赋予纺织品新的防护(拒水、拒油-防污和易去污)功能的尝试，而3M公司(MinnesotaMiningMonufactering)则是首先实现含氟共聚物成为防护功能整理(ScotchgardProtector)商品化。据称：这类防护功能整理剂的开发创意，来源于一个偶然现象。即在1953年某一天，年轻的化学家PeterySherman不小心将某种氟化合物液体

2、洒在新买的网球鞋上，随后发现网球鞋在穿用过程中不易被沾污；3M公司对这一发现的现象进行了深入的研究。由PeterySherman和SamSmith共同研究，终于在1956年研发成ScotchgardProtector商品，此后，其应用范用逐渐向皮革，造纸等领域推广。由应用含氟化合物的面影响生态环境受到指责的，最早在氟烷烃(即氟利昂)使臭氧层出现空洞，并不断扩大而引起世界各国的极大关注。从上世纪90年代起，由于禁用氟利昂使家用冰箱的制冷技术逐步向无氟制冷技术方向发展。进入二十一世纪以来，美国环境保护署基于对环境管理以及对人体键康考虑，中止了

3、全氟辛基磺酸化合物(PerfluorooctaneSulfonatesPFOSC8F17SO3-)的生产和使用，并注意到美国杜邦公司生产的不沾锅中，含有可能使人体致癌的有机氟化合物问题。随后，各国对PFOS的毒理性与生态性进行了深入的研究。欧洲议会，于2006年12月27日发布"限制全氟辛基磺酸化合物(PFOS)销售及使用的指令"(2006/122/EC)，并重申欧洲议会于2006年10月25日通过的有关PFOS的限量规定，将于2007年12月27日前成为各成员国的国家法律，同时，2008年6月27日起实施。PF0S的限量为：(1)具质量

4、分数达到或超过0.005%时，不可用作生产原料及制剂组分;(2)半制品的限量为0.1%;(3)纺织品及涂层材料限量为10µg/M2。指令提到含氟辛酸(PerfluorooctanicAcidPFOAC7F15COOH)及其盐怀疑与PFOS有相似的风险。有报导称，PF0S的禁用和96种与全氟辛烷磺酸有关的物质均属禁用范围。含PF0S的制品广泛应用于纺织、皮革、半导体制造、造纸、涂料、消防、化妆品等领域，本文拟纺织品防护整理方面的情况作简要叙述：二、防护整理剂中含PFOSTFOA的组分本世纪初，杜邦公司生产的不沾锅有毒事件，在社会上闹得乱哄哄

5、的，后来查明其元凶是全氟辛酸铵(PFOAC7F15COONH4)。由此，人们会联想到含氟拒水拒油整理剂的组分中也含有全氟辛基，揭开了人们对这类整理剂的生态环保性的关注。其实，2002年左右，美国环境保护署（EPA）从野生动物，人的血液以及环境中检测出PFOA后；2003年3月公布了有关PFOA、PF0S安全的予备危险性报告。2006年1月25日要求各氟树脂，含氟拒水、拒油整理厂商参加减少PFOA、PFOS和它们类缘物质的排放，以及减少产品中PFOA、PFOS含量的计划。要求各生产厂商到2010年削减到2000年水平的5%；到2015年不再

6、使用生产PFOA和PFOS。含氟拒水拒油整理剂是含氟烷基的丙烯酸酯共聚物，其中含氟单体：如N-乙基全氟辛基磺酰胺乙撑丙烯酸酯[CF3（CF2）7SO2N(C2H5)C2H4OCOCH=CH2]据称它就是3M公司第一代商品ScotchgardFC-208的含氟单体组分，而全氟辛基乙撑丙烯酸酯[CF3(CF2)7C2H4OCOCH=CH2]它可能就是旭硝子公司AsahiguardAG-710中的含氟单位组分；不难看出其中存在着PFOS和PFOA的成分。前者经水解就可出现PFOS，后者，水解后，还要经进一步分子的转换，才出现PFOA，可能如下式

7、所示:三、PFOS的特性2002年12月，欧盟经济合作与发展组织(OECO)召开的第34次化学品委员会联合会议上，PFOS就被定为持久存在环境，具有生物累积性并对人类有害的物质。PFOS对肝脏、神经、心血管、生殖、免疫、遗传、及致癌毒性，被认为是一种对多种器管毒性的环境污染物。PF0S不仅持久性强，是最难分解的有机污杂物。即使在浓硫酸中煮l小时也不会分解。它在任何环境条件测试中，都没有出现水解，光解或生物降解。据美国环境保护署污染预防和有毒物管理办公室的有关研究：在50℃水中，调节pH值1.5-11.0时，PFOS未显示出任何降解现象，也

8、没有任何生物降解现象。目前唯一已知的是高温焚化，而低温焚化的潜在降解还不清楚。PFOS是拒水拒油的，生物体一旦摄取后，一般优先粘附在蛋白质上，大部分与血液中血浆蛋白的结合，其余则累积于肝脏组织