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时间:2018-01-15
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1、防焦剂CTP防焦剂CTP,学名N-环己基硫代邻苯二甲酞亚胺,60年代末由美国孟山都公司开发,80年代初得到橡胶制品行业的广泛认可。该品在含有次磺酞胺促进剂的胶料中可以改善胶料的焦烧时间,而对硫化速度和硫化胶性能没有多大影响,而胶料的抗焦烧时间在较宽的范围内可以通过其用量的变化加以调节。它的出现正好解决了现代橡胶的焦烧问题,被看作是二次世界大战以来橡胶助剂领域的一次革命。CAS登录号:17796-82-6化学名称:N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺其他名称:焦烧迟延剂;早期硫化阻止剂;防焦剂CTP;防焦剂PVI分子式:C14H15O2SN分子量:261.3化学性质白
2、色、灰白色、浅黄褐色结晶粉末。从正庚烷中重结晶的产品为白色晶体。溶于丙酮、苯、甲苯、乙醚和乙酸乙酯,不溶于煤油和水,微溶于汽油,可溶于热的四氯化碳、乙醇和庚烷。贮存时应避免过高后过低的温度和湿度。可燃,低毒。制备方法由酞酰亚胺与环己基次磺酰氯反应而得。也可由二环己基二硫化物经氯化后与酞酰亚胺缩合。将环己烷与盐酸反应,生成氯化环己烷。再用硫进行硫化制得氯硫代环己烷。最后用邻苯二甲酰亚胺与氯硫代环己烷在吸酸剂存在下反应制得产品。目前国内防焦剂CTP的生产工艺多采用非均相反应体系,该方法工艺控制容易,收率高,但是产品质量难以满足全钢丝子午胎的要求。均相反应体系常用
3、的溶剂有甲苯、四氯化碳等,由于反应产物也溶于这类溶剂,反应过程始终处于均相状态。反应完成后,需部分脱除反应溶剂,再加入另一种与之互溶的有机溶剂,让产物其它杂质分离。例如,0.05mol二环己基二硫化物溶于一定的四氯化碳中,通入一定的氯,制得环己基次磺酞氯的四氯化碳溶液,并于20~30℃6滴加到0.lmol邻苯二甲酞亚胺和0.12mol三乙胺的四氯化碳溶液中,反应lh。脱除部分溶剂,再加轻汽油,使产品析出,得CTP13.89,纯度99.4写,收率53%。非均相反应体系制备的环己基次磺酞氯和邻苯二甲酞亚胺盐分别溶于互不相溶的两种溶剂中,相互反应,产物也不溶于所用
4、溶剂,使之边反应边析出。例如,环己基次磺醚氯的己烷-丁烷溶液在7-8℃与邻苯二甲酞亚胺钠水溶液反应,反应3Omin,产品收率85%。由于邻苯二甲酞亚胺也不溶于该反应体系,如何降低产品中未反应的邻苯二甲酸亚胺的量是该方法成功的关键。技术指标外观:白色或灰白色晶体活性物质(CTP含量)≥97%加热减量≤0.30%灰份≤0.10%甲苯不溶物≤0.5%熔点90-94℃应用建议防焦剂CTP(PVI)(油酸丁脂)用油酸丁脂(ButylOleate)进行改性,作为抗焦烧助剂。防焦剂CTP是一种高效硫化抑制剂,适用于天然橡胶SBR、BR、IIR、CR、EPM、EPDM、NB
5、R使用次磺酰胺、噻唑类促进剂的硫磺硫化体系。少量添加可显著提高加工安全性,有助于加快橡胶制品的某些加工过程,节省原料和能源。并可提高胶料的贮藏稳定性,防止存放时发生自然硫化。本品对已经经受高热或具有焦烧的胶料具有再生复原作用。建议使用剂量为0.1-0.5份.用途防焦剂CTP是一种很有效的防焦剂,对所有的硫磺硫化的二烯类和低不饱和度的橡胶,如天然胶、丁苯胶、丁腈胶、丁基胶、氯丁胶、异戊胶、顺丁胶、三元乙丙胶等均具有良好的防焦烧效果,而且和其他橡胶助剂配合使用时其活性不受影响。没有发泡、污染等不良的副作用。能大幅度提高胶料的贮存稳定性,防止存放期间发生自然硫化。
6、与以往的防焦剂相比,效果好,用量少,通常的用量是0.1-0.5份。6防焦剂CTP广泛应用于可用硫磺硫化的弹性体,与各种通用促进剂并用都有良好的防焦效果。配用CTP,无论是开放或高温快速密炼,均可以采用一段混炼工艺而有效阻止焦烧。可以与促进剂M、DM、TMTD和有效或半有效硫化体系并用改善胶料性能。可以提高压延和压出的生产效率。有利于提高橡胶与镀黄铜钢丝的粘合。被广泛应用于各种通用型橡胶以及包括丁腈橡胶、乙丙或三元乙丙橡胶、丁基橡胶和氯丁橡胶等特种橡胶。CTP的活性CTP是理想的高活性防焦剂。在100份橡胶中添加0.1~0.4份就可以大幅度提高胶料的加工安全性
7、。这种防焦剂活性可以从100份天然/2.5份硫磺/0.6份促进剂NS的胶料按CTP用量与门尼粘度值的关系图和硫化特性图中看到。即配用0.1~0.3份CTP,除了可以提高加工过程的安全性外,对硫化速度(硫化时间)和最终硫化模量并无显著影响。相反若用其他类型防焦剂,通常会降低硫化速率而增加硫化时间。CTP的配用量和加工温度的可预见性只要配用防焦剂CTP,可以根据橡胶制品需要设计不同加工温度,这被称为CTP配用量和加工温度的可预见性。与三种不同次磺酰胺促进剂(NOBS、NS、CZ)配用时,其用量与门尼焦烧值均成线性关系。因此利用这种线性函数关系,想要从既定的加工安
8、全性提高到另一个安全性,只要确定配用所需的CTP的准
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