化工原理复试资料

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1、1.下列化合物中哪一个酸性最强,简述理由。(5分)酸性最强的是2-氯丁酸。(1分)因为氯原子电负性较强,存在吸电子诱导效应。由于吸电子效应的存在,将有助于羧基电离后形成的羧基负离子稳定性的提高。吸电子诱导效应越强,生成的羧基负离子的稳定性越高,有助于电离,酸性也越强。(2分)这种吸电子诱导效应将随着氯原子与羧基距离的加大而降低。因此,2-氯丁酸的酸性最强。(2分)2.排列下列化合物发生环上硝化时的活性顺序,并简述理由。(5分)苯,甲苯,溴苯,硝基苯活性顺序从大到小依次为甲苯,苯,溴苯,硝基苯。(1分)环上硝化属于亲电取代反应,有给电子取代基有利于反应,而吸电子取代基对反应不

2、利。(2分)硝基属于强的吸电子取代基,甲基属于给电子取代基,溴同时具有吸电子诱导和给电子共轭效应,整体表现为弱的吸电子取代基。(2分)3.邻硝基苯酚的沸点为44.5°C,对硝基苯酚的沸点为114°C,两者相差较大,试解释原因。(5分)两者都属于酚类化合物,含有羟基,可以形成氢键。(2分)但对硝基苯酚只生成分子间氢键,而邻硝基苯酚则在邻位的硝基和羟基之间生成分子内氢键。分子间氢键的生成增强了分子间的缔合作用,使沸点上升。而分子内氢键的生成则降低了分子之间的缔合作用,导致沸点下降。(3分)4.用反应式描述亲电试剂(E+)与苯发生亲电取代反应的反应历程。(5分)+H+5.简述脂肪

3、族化合物单分子亲核取代反应(SN1)和双分子亲核取代反应(SN2)的特点。(10分)单分子亲核取代反应,首先离去基离去,生成碳正离子中间体;然后进攻试剂与碳正离子反应生成产物。生成碳正离子中间体的步骤是整个反应的速控步骤。反应总体上呈现一级动力学过程,即反应速度与底物浓度成线性关系,而与进攻试剂的浓度无关。(5分)双分子亲核取代反应,进攻试剂从离去基的背面进攻,生成过渡态;然后离去基离去,生成产物。反应中生成过渡态的过程是整个反应的速控步骤。反应呈现二级动力学过程,即反应速度与底物浓度和进攻试剂的浓度相关。(5分)1.由苯、甲苯等基本化工原料出发,合成下列化合物。(20分)

4、7.下面的说法是否正确,并说明理由?(10分)(1)系统的焓等于等压热。(2)系统的焓改变值ΔH等于等压热。(3)系统的焓等于系统的热量。(1)不正确。系统的焓H=U+pV。焓具有能量的单位,但其绝对值是不知道的,焓并没有明确的物理意义。因此系统的焓不等于等压热。(2)不正确。ΔH=Qp的条件是等压且不做其它功。符合上述条件时ΔH才等于等压热。(3)不正确。焓为状态函数,状态一定焓有确定值。而热是与过程有关的函数。只有ΔH(而不是H)在等压和不做其它功的条件下才等于过程的热。8.若天空中的小水滴要起变化,一定是其中大水滴进行蒸发,水蒸气凝结在小水滴,使大小不等的水滴趋于相等

5、。对吗?为什么?(10分)不对。根据开尔文公式小水滴的蒸气压较大,因此应为小水滴蒸发,水蒸气凝结在大水滴上,使大水滴变得更大,最后小水滴消失。9.在装有部分液体的毛细管中,当在一端加热时,问润湿性和不润湿性液体分别向毛细管哪一端移动?(10分)当在图中右端加热时,润湿性液体(左图)将向左移动;而不润湿性液体(右图)将向右移动。因为表面张力随温度的升高而降低,润湿性液体(左图)两弯曲液面的附加压力分别指向管的左右两端,当右端加热时,右端的附加压力降低,因此液体将向左移动;而不润湿性液体(右图)因两附加压力指向液体内部,则右端加热时,液体移动方向正好相反,向右移动。10.催化剂

6、的特点有哪些?(10分)催化剂的特点:(1)参与反应,化学性质不变,数量不变;(2)不改变反应热;(3)具有选择性;(4)正向催化剂也必然是逆向催化剂;(5)可中毒;(6)某些反应可能与催化剂浓度有关。11.比较物理吸附与化学吸附(10分)物理吸附化学吸附吸附力范德华力化学键力吸附热小大稳定性无有分子层单或多层单层吸附速率快慢活化能不需要需要

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