全国化学竞赛有机化学部分试题.docx

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1、有机化学2013年第7题（5分）根据所列反应条件，画出A、B、C、D和F的结构简式。HjSQ#2-H3,0声，Eton八LEtONa,EtOHLLiAtH4*BC*D2H2o2013年第8题（10分）画出下列反应中合理的、带电荷中间体1、3、5、7和8以及产物2、4、6、9和10的结构简式。2013年第9题（12分）9-1常用同位素标记法研究有机反应历程。如用18O标记的甲醇钠研究如下反应，发现最终产物不含180。根据实验事实画出中间体的结构简式。9-2某同学进行如下实验时在碱性条件下得到两个产物D和E,产率分别为74.3%和

2、25.7%。CID4EO74.3%257%[J;H；0=t:9(V/V)J。)⑴画出产物D和E的结构简式。⑵指明此反应所属的具体反应类型。⑶简述D产率较高的原因。⑷简述反应体系加入二氧六环的原因。2012年第9题（12分）Knoevenagel反应是一类有用的缩合反应。如下图所示，丙二酸二乙酯与苯甲醛在六氢口比咤催化下生成2-苯亚甲基丙二酸二乙酯。9-1指出该反应中的亲核试剂。9-2简述催化剂六氢口比咤在反应中的具体作用。9-3化合物A是合成抗痉挛药物D（gabapentin）的前体。根据上述反应式，写出合成A的2个起始原料的

3、结构简式。COOCH2CH3COOCH2CH3A9-4画出由A制备D过程中中间体B、C和产物D的结构简式。界NacNQ催i匕剂N白OH,HqnHQ△c12h19nos△Cbi州52012年第10题（6分）辣椒的味道主要来自辣椒素类化合物。辣椒素F的合成路线如下:*©科朝皿—&.Bi}KOH,HQRHQ+SOCIj180E白刈忒％--、画出化合物A、B、C、D、E和F的结构简式。2012年第11题(12分)11-1烯烧羟汞化反应的过程与烯煌的澳化相似。现有如下两个反应：i)Hg(0Ac)2.THFyH^OAxii)NaBH弧HQ

4、-4-戊烯-1-醇在相同条件下反应的主要产物为B。画出化合物A和B的结构简式。3分化合物A经过如下两步反应后生成化合物D,回答如下问题:11-3写出化合物B的名称11-4圈出C中来自原料A中的氧原子。11-5画出化合物D的结构简式。2011年第8题（10分）化合物B是以伊紫罗兰酮为起始原料制备维生素A的中间体。B20HCH3为紫罗兰酮由伊紫罗兰酮生成的过程如下所示:C1CHC00CH3H3CCH308-1维生素A分子的不饱和度为。8-2芳香化合物C是3■紫罗兰酮的同分异构体，C经催化氢解生成芳香化合物D,D的1HNMR图谱中只

5、有一个单峰。画出C的结构简式。8-3画出中间体B的结构简式。8-4以上由伊紫罗兰酮合成中间体B的过程中，⑵、⑶、⑷、⑹步反应分别属于什么反应类型（反应类型表述须具体，例如取代反应必须指明是亲电取代、亲核取代还是自由基取代）2011年第9题（10分）化合物A、B和C的分子式均为C7H8。2。它们分别在催化剂作用和一定反应条件下加足量的氢，均生成化合物D（C7H12。2）。D在NaOH溶液中加热反应后在酸化生成E（C6H10。2）和F（CH4O）。A能发生如下转化：A+CH3MgCl・*口•M（C8H12。）浓?酸.N（C8H1。

6、）生成物N分子中只有3种不同化学环境的氢，它们的数目比为1：1：3。9-1画出化合物A、B、C、D、E、M和N的结构简式。9-2A、B和C互为哪种异构体？（在正确选项的标号前打钩）①碳架异构体②位置异构体③官能团异构体④顺反异构体9-3A能自发转化为B和C,为什么？9-4B和C在室温下反应可得到一组旋光异构体L,每个旋光异构体中有个不对称碳原子。2011年第10题（8分）威斯迈尔反应是在富电子芳环上引入甲酰基的有效方法。其过程首先是N,N-二甲基甲酰胺与POC13反应生成威斯迈尔试剂：OCl接着威斯迈尔试剂与富电子芳环反应，经

7、水解后在芳环上引入甲酰基。例如:OCH3OCH310-1用共振式表小威斯迈尔试剂正离子。10-2由甲氧基苯转化为对甲氧基苯甲醛的过程中，需经历以下步骤：⑴芳香亲电取代⑵分子内亲核取代⑶亲核加成⑷质子转移⑸消除。画出所有中间体的结构简式。OCH310-3完成下列反应:CHO人OCH3NH2OCH3OCH3i)PO”~~1ii)H2O1HCOOC2H52010年第9题（11分）9-1画出下列转换中A、B、A(Ci4H26O4)1.Mg/苯回流一2.H2广B(C12H22O2)C和D的结构简式（不要求标出手性）。1.LiAlH4无水

8、醴：5—TC(C12H24O2)2.H2O9-2画出下列两个转换中产物1、2和3的结构简式，并简述在相同条件下反应，对羟基苯甲醛只得到一种产物，而间羟基苯甲醛却得到两种产物的原因。CHOOHCH3(CH2)iiBr,K2CO3丙酮，回流CHOcu丙酮，回流OHCH3(CH2)