最新液体混合物与溶液教学讲义PPT课件.ppt

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1、液体混合物与溶液多组分均相系统混合物各组分等同对待溶液区分溶剂和溶质气态混合物液态混合物l1+l2+…固态混合物(相平衡章)液态溶液l+(l,s,g)固态溶液(相平衡章)理想液态混合物真实液态混合物理想稀溶液真实溶液混合物:均相多组分平衡系统中对各组分不分主次,选用同样的参考状态(或标准态)、使用相同的经验定律,以相同的方法进行研究,这种系统称为混合物。溶液:为了方便,将溶液中的组分区分为溶剂及溶质,并选用不同的标准态作为参照,以不同的方式加以研究。§4.1偏摩尔量及化学势1.偏摩尔量(partialmolarquantity)定义思考:说明1mol物质单独存在时对体积的贡献与在混合物

2、中对体积的贡献不同。V=nBVB+nCVC1.以下说法对吗?(1)纯物质的偏摩尔热力学能等于该物质的摩尔热力学能(2)已知某α相混合物的总化学势比某β相物质的化学势高,则物质B会自动从α相转移到β相。(4)物质B在α相和β相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。2.单选题:(1)1molA与nmolB组成的溶液,体积为0.65dm3,当xB=0.8时,A的偏摩尔体积VA=0.090dm3·mol-1,那么B的偏摩尔VB为:(A)0.140dm3·mol-1;(B)0.072dm3·mol-1;(C) 0.028dm3·mol-1;(D)0.010dm3·mol-1。3.

3、化学势(chemicalpotential)(1)当组成不变时,(2)化学式与温度、压力的关系(3)等温等压下,系统内发生相变化或化学变化时,有根据吉布斯函数判据,可得:结论:在等温等压下若任一物质B在两相中的化学势不相等,则该组分必然从化学势高的那一相向化学势低的那一相转移,即朝着化学势减小的方向进行。1.以下说法对吗?(1)纯物质的偏摩尔热力学能等于该物质的摩尔热力学能(2)已知某α相混合物的总化学势比某β相物质的化学势高,则物质B会自动从α相转移到β相。(3)对于纯组分,化学势等于其吉布斯函数。(4)物质B在α相和β相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。2.单选

4、题:(1)1molA与nmolB组成的溶液,体积为0.65dm3,当xB=0.8时,A的偏摩尔体积VA=0.090dm3·mol-1,那么B的偏摩尔VB为:(A)0.140dm3·mol-1;(B)0.072dm3·mol-1;(C) 0.028dm3·mol-1;(D)0.010dm3·mol-1。(1)等温、等压、非体积功为0下过程性质的判据为:7.有关化学势的公式(2)集合公式(3)Gibbs-Duhemequation(4)化学势与压力的关系(5)化学势与温度的关系4.恒温下理想气体混合物化学势(1)单组分纯理想气体(2)混合理想气体1.物质B的物质的量分数(物质B的摩尔分数)

5、,单位是13.物质B的物质的量浓度,单位是moldm-34.物质B的质量摩尔浓度(mA溶剂质量),单位是molkg-1§5.1组成表示法2.物质B的质量分数拉乌尔定律:在定温下,在稀溶液中,溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压p*A乘以溶液中溶剂的物质的量分数xA,即:§5.2拉乌尔定律和亨利定律1.拉乌尔(Raoult)定律如果溶液中只有溶剂A和溶质B两个组分,则kx,B称为亨利常数,与温度、压力、溶剂和溶质有关。若浓度的表示方法不同,则其值亦不等,如:pB=kx,BxB亨利定律:在一定温度下,稀溶液中挥发性溶质B在气相中的分压力与其在溶液中的组成成正比。2.亨利(Henry)定律若某液态混

6、合物中任意组分B在全部组成范围内都遵守拉乌尔定律pB=pB*•xB,则称为理想液态混合物.理想液态混合物中各组分的分子体积大小几乎相同.V(A分子)=V(B分子)§5.3理想液态混合物理想液态混合物的定义和特征•理想液态混合物中各组分间的分子间作用力与各组分在混合前纯组分的分子间作用力相同(或几乎相同).近于理想混合物的实际系统:H2O与D2O等同位素化合物,C6H6与C6H5CH3等相邻同系物等.设理想液态混合物在T,p下与其蒸气呈平衡,则有:1.理想液态混合物中任一组分的化学势μB(l)=μB(g)∴2.理想液态混合物的混合性混合过程的体积不变焓不变mixH=0mixV=0

7、熵增大吉布斯函数减少,自发过程mixS=-RnBlnxB>0mixG=RTnBlnxB<0§5.4理想稀溶液(1)理想稀溶液的定义一定温度下,溶剂和溶质分别服从拉乌尔定律和亨利定律的无限稀薄溶液称为理想稀溶液。(2)理想稀溶液的气液平衡溶剂、溶质都挥发的二组分理想稀溶液由p=pA+pB得若溶质不挥发1.溶剂蒸气压下降§5.5稀溶液的依数性对二组分稀溶液:稀溶液的依数性:稀溶液具有的某些性质仅与一定量溶液中溶质的质点数有关而与溶质的本

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