环化废水cod值偏高原因和控制方法

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1、环化废水COD值偏高原因和控制方法　　摘要：从分析环氧氯丙烷生产过程中的反应原理及副产物产生原入手，探讨了反应过程中的副产物对环氧废水COD值的影响，并从实际操作过程中分析了导致副产物产生的原因，提出了减少或消除副产物产生的途径，从而达到降低环化废水的COD值的目的。关键词：环化废水COD值副反应配比温度中图分类号：X703文献标识码：A文章编号：1.概述24000t/a环氧氯丙烷装置全套引进意大利CONSER公司专利技术，2006年1月16日正式建功成投产。装置采用3-氯丙烯经氯醇化反应生成二氯丙醇，再经过

2、环化反应制得粗环氧氯丙烷，最后经过精制得到环氧氯丙烷产品。由于废水中含有部分有机物，致使COD值偏高，难以达成排放要求，不仅污染环境，而且影响职工健康。2.反应原理环氧氯丙烷的生产过程中地两道反应工序，一是氯醇化反应工序，二是环化反应工序。2.1氯醇化反应2.1.1主反应9在氯醇化反应工序中，氯气、3-氯丙烯和水反应生成二氯丙醇。CL2+H2O-HCLO+HCL,HCLO+CH2CLCH=CH2-CH2CLCHOHCH2CL,HCLO+CH2CLCH=CH2-CH2CLCHCLCH2OH。该反应生成两种同分异

3、构体：1,3-二氯丙醇和2,3-二氯丙醇，两种二氯丙醇的生成量约为1:2，两种同分异构体均能民石灰乳[Ca（OH）2]反应生成环氧氯丙烷。2.1.2副反应主要副反应一是3-氯丙烯和氯气直接接触反应生成三氯丙烷：CH2CLCH=CH2+CL2；CH2CLCHCLCH2CL二是氯气、3-氯丙烯和二氯丙醇反应生成氯醚：CH2CLCHCLCH2OH+CL2+CH2CLCH=CH2；CH2CLCHCLCH2-O-CH2CHCLCH2CL+HCL2.2环化反应2.2.1主反应在环化反应工序中，

4、二氯丙醇和石灰乳反应生成环氧氯丙烷。2CH2ClCHOHCH2Cl+Ca(OH)2-2CH2ClCHCH2O+2H2O+CaCl22CH2ClCHClCH2OH+Ca(OH)2-2CH2ClCHCH2O+2H2O+CaCl2其中，1,3-二氯丙醇与Ca（OH）2的反应速度要比2,3-二氯丙醇与Ca（OH）2的反应速度要快得多。92.2.2副反应主要副反应一是环氧氯丙烷在碱性条件下水解生成甘油（丙三醇）：CH2ClCHCH2O+2H2O®CH2OHCHOHCH2OH。二是二氯丙醇和环氧氯丙烷直接反应生成

5、氯醚：CH2ClCHCH2O+CH2ClCHOHCH2Cl®CH(CH2Cl)2-O-CH2CHOHCH2ClCH2ClCHCH2O+CH2ClCHClCH2OH&red;CH2ClCHClCH2-O-CH2CHOHCH2Cl从以上反应原理来看有机物体系中除了产品环氧丙烷之外，还存在二氯丙醇、三氯丙烷、甘油和结构不同的氯醚，这些有机的构成了废水COD值的主要成分。要降低废水COD值，必须抑制副反应的发生。所有副反应都是在液相环境中发生的，所以减少副反应的最好方法一是控制好配比和反应条件，二是尽快将环氧

6、氯丙烷提纯出来。操作影响因素及控制方法3.1配比控制3.1.13-氯丙烯含量9当3-氯丙烯含量偏低时，生成的二氯丙醇相对要少，此时会导致石灰乳过量。当在石灰乳过量情况下，生成的环氧氯丙烷有部分会在碱性条件下水解成甘油，造成废水COD值偏高。相反，当3-氯丙烯含量偏高时，生成的二氯丙醇相对要多，此时二氯丙醇过时，未反应完的二氯丙醇随废水排放，废水COD值偏高。环氧氯丙烷装置使用的3-氯丙烯一部分由本车间提供，一部分由氯丙烯车间提供。两个车间生产的3-氯丙烯质量存在一定的差别，氯丙烯车间与本车是生产的3-氯丙烯相

7、比，含量要低0.5%～1.5%。单独使用本车间的3-氯丙烯，在含量稳定的情况下，不用对配比作调整，可以避免配比调整过程中以生副反应，不会对废水COD值有影响。若使用氯丙烯车间的3-氯丙烯或使用两个车间的混合3-氯丙烯，则需适时监控3-氯丙烯含量，根据含量及是时调整配比，且配比调整要恰到好处。3.1.2二氯丙醇流量计二氯丙醇流量计有偏小的现象，实际流量比显示值大，如果根据显示流量控制配比，二氯丙醇会过量，过量的二氯丙醇随废水一起排放，增高了废水的COD值。尽管实际生产过程中操作人员会根据废水的PH值调节二氯丙醇

8、和石灰乳的配比，但测量废水PH值有一个滞后的过程，配比调节就不及时。采用已知量的二氯丙醇对该流量计标定后，发现流量计显示流量要比实际流量低4吨/小时，因此二氯丙醇的实际流量应为：（显示流量+4）吨。根据这个实际流量来控制二氯丙醇和石灰乳的配比，就可以使反应进行完全。3.1.3石灰乳浓度9石灰乳由供排水事业部提供，受化灰温度的影响，石灰乳浓度会在13%～15%波动。浓度偏低，会造成二氯丙醇过量，过量的