最新固体废物的化工利用幻灯片.ppt

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1、固体废物的化工利用第一节硫铁矿烧渣的氯化焙烧与有色金属的回收一、硫铁矿烧渣的来源和组成二、氯化焙烧的概念及分类三、氯化焙烧工艺流程硫铁矿烧渣是生产硫酸时焙烧硫铁矿产生的废渣。其组成主要是三氧化二铁和四氧化三铁,金属的硫酸盐、硅酸盐和氧化物。其成分随硫铁矿的组分和焙烧工艺而变。其中含有的有色金属有铜、铅、锌、金、银等。可以用氯化焙烧法回收有色金属,同时提高矿渣含铁品位,直接作为炼铁的原料。一、硫铁矿烧渣的来源和组成2.氯化焙烧挥发法(1)流程(2)氯化物挥发(3)氯化物的捕集(1)流程高温氯化焙烧法以日本光和精矿法为典型代表。其流程为:硫铁矿烧渣经调湿机喷入温度为40%CaCl2溶液

2、与适量的水,使其含CaCl23%~4%,水10%~11%,通过定量给料装置混料皮带和混料仓进行混合,使物料成分一致CaC12分布均匀,水分波动小。经球磨后烧渣的粒度小于325目的占86.4%以上。大于325目的占13.6%,细粒在圆盘造粒机中制成粒度为10~15mm的圆球,在干燥带上用200~250C热风干燥0.5h以上。干球团水分小于0.5%,干燥后的小球入回转窑中焙烧,窑长20~29m,内径2.4~3m,坡度为3.2%~3.5%,燃料以煤气为主,在加热氯化区保持温度1000℃,加热固结区为1250℃,每吨球团耗热(138~167)×104kJ。(2)氯化物挥发氯化物的挥发主要决

3、定于其蒸气压、挥发速度和回凝速度、金属蒸气分子聚合和络合物的热稳定性等,蒸气压大的易挥发,但挥发的分子也会产生冷凝又回到球团中。若有其他分子的存在也会影响挥发产物的扩散,热的传导对挥发速率也有影响。根据实验,各种金属氯化物的挥发速度有明显的最大值,一般随温度的升高而增大。相同温度下ZnCl2挥发速度于PbC12和CuCl2。某些金属氯化物易与其他氯化物形成络合物,其蒸气压大于简单氯化物,如AuCl3常以聚合分子Au2Cl6的形式挥发,但若存在Fe2C16或Al2Cl6时则形成AuFeCls或AuAlCls络合物,在332℃、Pcl2=66.87kPa时AuFeCl6的蒸气压比Au2

4、Cl6的大25倍,因此有利于Au的氯化挥发。换句话说,可以降低挥发温度。(3)氯化物的捕集高温氯化挥发的焙烧烟气除含有大量的N2,CO2,O2和水蒸气外,还含有少量的有用金属氯化物以及HCl、Cl2和SOx二等气体,后者虽不多,但有经济价值,应将其捕集回收,同时也有利于环境保护。氯化挥发物烟尘很细,具有吸湿性,易溶于水,都采用湿法收集。常用的设备有冲击式收尘器或文丘里洗涤器以及无填料吸收塔,湍动吸收塔等。湿法收尘得到两种产物即收尘溶液及沉淀物(尘泥),Au、Ag、Pb都富集在沉淀物中,其他有色金属则主要进入收尘溶液。从收尘液中分别提取各种金属,常用的方法是中和水解法,一般得到的是金

5、属的碱式盐。碱式盐的生成与pH的范围有关。如pH在2.2~2.7时,生成2CuOHCI•xH2O;pH为3.1~5.05时生成2CuOHC1•2Cu(OH)2•xH2O。氯化挥发法是一种耗能大的工艺,降低能耗成为该技术发展的关键。光和法对炼铁球团焙烧采用废焦油,废氯烃溶剂作燃料,从而降低了能源费用。我国南京钢厂氯化球团车间也引进了光和法工艺和设备,已取得多年稳定运行的经验。第二节含汞固体废物的焙烧一、含汞废物的来源二、焙烧法回收汞三、其它方法一、含汞废物的来源含汞废物来自不同的生产系统,例如,化工、石油化工、电子、电器仪表、计量仪器等许多行业都排放一定量的含汞废物。其产生量因行业及

6、工艺而异,其中化学工业含汞废物的产生量最多,约占50%以上。其含汞量也因行业与工艺而异,如水银法制碱排放的含汞盐泥中汞的含量为300mg/L;从电解槽扫除室定期打捞出的汞渣中汞的含量约为90%以上;合成氯乙烯工业定期更换下来的触媒含HgCl2约4%~5%。因此,妥善处理含汞废物并从中回收汞具有重要意义。目前,国内外主要采用焙烧法回收汞。二、焙烧法回收汞1.焙烧法回收汞的基本原理2.焙烧法回收汞的工艺3.焙烧法回收汞的应用1.焙烧法回收汞的基本原理焙烧法回收汞是根据汞的沸点低,固体废物中其他组分沸点高的差异,通过控制焙烧温度,使汞从废物中分离出来,进而得以回收。2.焙烧法回收汞的工艺

7、焙烧法回收汞的工艺主要包括混合配料、造粒、焙烧、冷凝、回收等工序。其操作程序如下:对金属或玻璃含汞废物,首先需破碎加工处理,并用药剂进行洗涤处理;然后添加适量的碱液,通过混合、调湿进行造粒;再把制得的粒状物料送入焙烧炉焙烧,焙烧温度为400~800℃,产生的汞蒸气除尘后送入冷凝器冷凝,对冷凝物精制后,则可得到纯度较高的汞。含汞废物经过焙烧处理时,伴随有水、气、渣等废弃物产生,均需作适当处理或处置。焙烧后的尾气成分因焙烧废物的种类不同而不同,对于其中含有的SO2、Cl2

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