最新内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)-第8章-酸碱解离平衡PPT课件.ppt

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1、内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)-第8章-酸碱解离平衡非电解依数性只与溶质的粒子数质溶液有关，而与溶质本质无关。电解质溶液强电解质溶液弱电解质溶液易溶强电解质难溶强电解质弱酸、弱碱的电离平衡盐的水解酸碱理论的发展溶液§8.1强电解质溶液理论1.存在的实际问题（在强电解质溶液中）前面已学习了非电解质溶液的依数性理论，对于强电解质溶液来说，运用该理论时，与实际结果出现了偏差。例如：运用依数性解决KCl～H2O，已知：H2O的Kf=1.86（273K）,KCl水溶液：m=0.20mol·㎏－1,求该溶液的凝固点降低值。理论计算：(1)根据难挥发非

2、电解质稀溶液依数性计算：∆Tf=Kfm=1.86×0.20=0.372K（2）离子强度：用I表示I是用来衡量溶液中离子与它的离子氛之间的作用强弱的。显然离子浓度越大，离子所带电荷越高，离子与离子氛之间的作用越强。离子强度I越大，正负离子间作用力越大。I=1/2∑mizi2I：离子强度：mol·㎏－1mi：i离子的质量摩尔浓度Zi：i离子的电荷数例：求0.01mol·㎏－1的BaCl2溶液的离子强度解mBa2＋=0.01mol·㎏－1mCl－=0.02mol·㎏－1ZBa2+=2ZCl－=－1所以I=1/2∑mizi2=1/2[0.01×22＋0

3、.02×(－1)2]=0.03mol·㎏－1（3）活度（a）和活度系数（f）在电解质溶液中，由于离子之间存在着相互作用，使得离子不能完全发挥其作用，不论在讨论导电性方面还是讨论依数性方面的实验中，真正发挥作用的总是比完全电离时应达到的离子浓度少。我们把电解质溶液中离子实际发挥作用的浓度称为有效浓度或称为活度，显然活度要小于浓度。用a表示。a=fcf为活度系数一般说：离子电荷高，离子强度大，则f越小，表明离子之间相互作用大，活度与浓度之间差别也越大，则此时必须用活度进行有关计算，否则结果将偏离实际较大。规律：①离子强度越大，离子间相互作用越显著，

4、活度系数越小。②离子强度越小，活度系数约为1。稀溶液接近理想溶液，活度近似等于浓度。③离子电荷越大，相互作用越强，活度系数越小。离子的f值和离子强度的关系活度因子f值离子强度(I)Z=1Z=2Z=3Z=41×10-40.990.950.900.832×10-40.980.940.870.773×10-40.970.900.800.671×10-30.960.860.730.562×10-30.950.810.640.455×10-30.920.720.510.301×10-20.890.630.390.192×10-20.870.570.2

5、80.125×10-20.810.440.150.040.10.780.330.080.010.20.700.240.040.0030.30.66---0.50.62---§8-2弱酸、弱碱的解离平衡2-1一元弱酸、弱碱的解离平衡1.电离常数和解离度作为弱电解质的弱酸、弱碱在水溶液中只有一部分发生电离，存在着电离平衡。例如：HAc和NH3·H2O的电离平衡如下：HAc+H2OH3O++AcNH3+H2ONH4++OH-或写作：HAcH++Ac-NH3·H2ONH4++OH-HAc和NH3·H2O的电离平衡表达式可分别写成：[]][2HAcHa

6、aaKHAcAcHa+==-+q].[]][[234OHNHOHNHKbθ-+=由于弱电解质的稀溶液a≈cf≈1.0弱酸电离常数用Ka表示，弱碱电离常数用Kb表示。不同的物质Ka、Kb值不同；与弱酸弱碱的浓度无关；它们既然属于平衡常数，当然与温度有关。但由于弱电解质解离的效应很小，所以温度变化对Ka、Kb值的影响很小。常用酸碱电离平衡常数可以从书中查到。利用酸碱电离平衡常数可以进行有关的计算θθθθθ例：对于一元弱酸：令初始的浓度为C0HAcH＋＋Ac－初始：C000平衡：C0－[H＋][H＋][Ac-]平衡时：[H＋]=[Ac－]已知KHAc

7、=1.76×10-5解方程即可得[H＋]当C0/Ka>400时，则C0－[H＋]≈C0则可以简化计算Ka=[H＋]2/C00.][CKaH=+同理Ka和Kb都是平衡常数,它能表示弱酸、弱碱解离出离子的趋势的大小，K值越大表示解离的趋势越大。一般把Ka值小于10-2的酸称为弱酸；弱碱也可以按Kb的大小分类。弱酸、弱碱在溶液中解离的百分数可以用解离度(电离度)α表示。例:298K时，HAc的电离常数为1.76×10-5。计算0.10mol·L-1HAc溶液的H+离子浓度和解离度。0.][CKbOH=-α＝—————×100%已电离的浓度电离前的浓度

8、电离前浓度/mol·L-10.1000电离后浓度/mol·L-10.10-[H+][H+][Ac-]=[H+]Ka=——[H+]2[HAc][H+]=