最新[经济学]第十六章 核磁共振波谱法2中文教学讲义ppt课件.ppt

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1、[经济学]第十六章核磁共振波谱法2中文1.单取代苯①.取代基如果是饱和烃基，则苯环上的5个1H构成A5系统，单峰：δ=7.25②.取代基为不饱和烷基时，则苯环上的五个1H构成ABB’CC’系统。如:苯酚2．双取代苯(1)对位取代①.若X≠Y，则苯环上的四个1H构成AA’BB’系统；对ー氯硝基苯胺(3)间位取代①.X=Y时，AB2C系统；1.3ー二氯苯②．X≠Y时，ABCD系统，谱图相当复杂。间胺基苯甲醚15.51HーNMR光谱解析一、峰面积和氢核数目的关系在1H-NMR谱上，各吸收峰覆盖的面积与引起该吸收的氢核数目成正比。峰面积常以积分曲线高度表示。积分曲线总高度(用cm

2、或小方格表示)和吸收峰的总面积相当，即相当于氢核的总个数。而每一相邻水平台阶高度则取决于引起该吸收的氢核数目。根据积分曲线便可确定谱图中各峰所对应的氢原子数目，即氢分布；例1计算图15-17中a、b、c、d各峰的氢核数目。测量各峰的积分高度，a为1.6cm，b为1.0cm，c为0.5cm，d为0.6cm。氢分布可采用下面两种方法求出。图14－17C4H7BrO2的1H-NMR图谱（1）由每个（或每组）峰面积的积分值在总积分值中所占比例求出。同理计算c峰和d峰各相当于1Ha峰相当的氢数=×7=3Hb峰相当的氢数=×7=2H（2）依已知含氢数目峰的积分值为准，求出一个氢相当的

3、积分值，而后求出氢分布。本题中δd10.70很易认定为羧基氢的共振峰，因而0.60cm相当1个氢，因此a峰为≈3Hb峰为≈2Hc峰为≈1H（一）解析顺序1．计算不饱和度U2．计算氢分布3．解析孤立CH3峰4．解析低场共振峰二、核磁共振氢谱的解析方法5．计算Δυ/JΔv/J>10（按n+1律解析）Δv/J<106.解析活泼氢H(OH.-NH2.-NH……)7.组合碎片8.与标准光谱对照例2.一个含溴化合物分子式C4H7BrO2，核磁共振氢谱如图15-17。由光谱解析确定结构。已知:δa1.78（d）、δb2.95(d)、δc4.43(sex)、δd10.70(s)、；Jac

4、=6.8Hz，Jbc=6.7Hz。（二）解析示例图15-17C4H7BrO2核磁共振谱1.计算不饱和度2.氢分布计算过程见例13.由氢分布及化学位移推断δa1.78(二重峰)-CH-CH3δb2.95(二重峰)-CH-CH2-CO-OHδc4.43(六重峰)-CH2-CH-CH3δd10.97（单峰）4.偶合关系确定联结方式a为二重峰说明与一个H相邻-CH-CH3b为二重峰与一个H相邻-CH2-CH-CH3c为六重峰峰高比为1：5：10：10：5：1，符合n+1律,说明与5个H相邻-CH2-CH-CH3可能结构为：（Ⅱ）（Ⅰ）由次甲基（-CH）的化学位移可以判断亚甲基与羧

5、基还是与溴相连Ⅰ:δCH=1.55+1.05+0.25=2.85(α-COOH)(β-Br)Ⅱ:δCH=1.55+0+2.68=4.23(β-COOH)(α-Br)4.23与C峰的δC=4.43接近因此，未知物的结构应为Ⅱ，而不是Ⅰ。Br电负性较大，诱导作用结果应使CH2的δ增大，应在3～4之间，实际测出的δ=2.95。所以，Br不可能与CH2直接相连。所以，结构应为Ⅱ。另外：根据诱导作用也可解释为：例3一个未知物的分子式为C9H13N。δa1.22（d）、δb2.80（sep）、δc3.44（s）、δd6.60(m，多重峰)及δe7.03(m)。核磁共振谱如图15-18

6、所示，试确定结构式。图14－18C9H13N的1H-NMR图谱1.2．氢分布a:6H(1.8cm)，b:1H(0.3cm)，c:2H(0.6cm)，d:2H(0.6cm)，e:2H(0.6cm)。3．根据化学位移、氢分布及峰形（1）a、b为-CH(CH3)2。理由：a与6个氢相邻分裂为7重峰，b与一个氢相邻分裂为二重峰。δb=2.80，说明-CH与苯环相联，可由表15-3计算证明：δb=1.55+1.33（Ar）=2.88（2）δd6.60（2H，m）与δe7.03（2H，m）：查图15-11为芳氢，根据峰形与图15-16相似，氢数又为4个氢，可能是对双取代苯环（AA'B

7、B'系统）。（3）δc3.44（2H，s）：由分子式C9H13N中减去（C3H7+C6H4）余NH2（氨基），化学位移也相符。4．未知物可能是异丙基苯胺5．核对：①不饱和度吻合②查Sadtler标准图谱NMR波谱，证明结论合理。例4.化合物的相对分子质量为150，含碳为72％，氢为6.7％，氧为21.3％，核磁共振氢谱如下，试推断该化合物结构式。图14-7相对分子质量为150的1H-NMR谱解析：（1）求分子式含碳原子数：含氢原子数：含氧原子数：所以，分子式为：C9H10O2（2）计算不饱和度（3）推测结构δ分裂峰质子数可能基