湿法冶锌简述.ppt

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1、湿法冶锌简述一.概述冶金方法或过程分为湿法冶金和火法冶金。湿法冶金是在水溶液中进行的提取冶金过程。用试剂浸出矿石、精矿或其他原料中所含的有价组分,使其进入液相,再对液相中的组分进行分离和富集,最后以金属或其他化合物的形式加以回收的方法。整个湿法冶金过程分为三个步骤:浸出,净化,金属沉积。2014年06月07日二.锌湿法冶金湿法冶金已经应用于各种金属的冶金过程,随着矿石中有价金属品位的不断降低,这种趋势一定会得到进一步加强。锌冶金中有80%以上的锌是通过湿法冶金得到的。锌的湿法冶金在各种金属的湿法冶金过程很有代表性,下面我们重点讲解锌的湿法冶金。锌

2、的湿法冶金过程包括:锌焙砂浸出,浸出液净化,硫酸锌溶液电解沉积。下面分别介绍。1.浸出硫化锌精矿经沸腾焙烧后得到的焙砂除含ZnO外,还含有各种金属化合物,如CaO、MgO、Fe3O4、CuO、PbO、CoO、NiO以及铁酸锌(ZnFe2O4)等。浸出锌焙砂常用的方法是酸浸,酸浸用的酸是稀硫酸。氧化锌以及其他各种金属氧化物都比较容易溶解于稀硫酸介质中,但铁酸锌溶解比较困难,因此为了提高锌焙砂中锌的浸出率,锌焙砂的浸出一般分为三个阶段:中性浸出、酸性浸出、低酸浸出。中性浸出:中性浸出使用的浸出剂为全部酸性浸出液和硫酸锌溶液的部分电解废液。中性浸出只能

3、浸出焙砂中的部分锌,大部分锌还留在渣中有待酸性浸出。中性浸出终点的pH=5.0~5.2。pH过高,则锌浸出率低;Zn2+容易水解损失;pH大于5.2时,氢氧化铁胶体带负电,影响浸出液中As砷、Sb锑等杂质的共沉淀分离。pH过低,如当低于5.0时,Fe3+的水解沉淀不完全。中性浸出液中的杂质主要来自于浸出剂(酸性浸出液)。中性浸出的目的:浸出大部分ZnO;分离锌与其他大部分杂质。中性浸出主要反应为:ZnO+H2SO4=ZnSO4+H2O酸性浸出:中性浸出的渣还含有大量锌,需要进一步浸出。酸性浸出有低酸(约60oC,1~5g/L硫酸)浸出和热强酸性(

4、约85~95oC,20~60g/L硫酸)浸出。低酸浸出:低酸浸出中性渣时,铁酸锌的浸出率不大,一般仅为1~3%,低酸浸出的渣含锌20%以上,主要是铁酸锌。为了回收锌,还需将渣高温挥锌或热酸性处理,工艺比较复杂。高温、高酸浸出:目前新建的厂大都采用高温、高酸(约90oC,始酸120~150g/L,终酸40~60g/L)浸出中性渣。经高温、高酸浸出,铁酸锌的浸出率达90%以上,浸出渣中锌含量也随之大幅度降低,浸出后含铅、银的渣外排堆存。高温、高酸浸出过程中铁的浸出率也大幅度增加,铁离子浓度达到30g/L以上,这种酸性浸出液不能直接返回中性浸出工

5、段,需经除铁后才能返回。中性浸出液和热强酸浸出液的除铁方法见净化工段。ZnFe2O4+4H2SO4=ZnSO4+Fe2(SO4)3+4H2O中性浸出高温高酸酸性浸出图2锌焙砂高温高酸浸出流程2.净化湿法冶金净化方法:离子沉淀法、置换法、有机溶剂萃取法、离子交换法、膜分离法、结晶法等。锌焙砂浸出液净化方法常用离子沉淀法和置换法分离杂质离子。从前面的讲解可知,锌焙砂的浸出是多段浸出,最终得到的浸出液除含锌离子(160~165g/L)外,还含有各种杂质离子,这些杂质离子有:Fe3+、Fe2+、Cu2+、Co2+、Ni2+、锑(Sb)、砷(As)等,其中

6、高温高酸浸出液中铁离子浓度高达30g/L以上,其他杂质浓度较低,但危害大,都要进行净化分离。表1为中性浸出液成分,表2为净化后的新液成分。表1锌焙砂中性浸出液的成分(g/L)对净化液的要求:Cu0.0005g/L、Ni0.001g/L、Co0.003-0.005mg/L,砷、锑、锗的浓度低于0.0001g/L。表2净化后的新液成分(g/L)1)中性浸出液中Fe2+的氧化和Fe3+与As、Sb的共沉淀分离铁沉淀:Fe2+离子水解沉淀的pH较高,甚至高于Zn2+水解的pH,所以不能用水解法除Fe2+,需要将Fe2+氧化为Fe3+后,才能用中和法

7、控制pH约5将其水解除去。氧化剂常用的是软锰矿(MnO2)或空气。MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++4H2O离子(1M)开始沉淀pH沉淀完全pH(10-5M)Fe3+1.54.1Zn2+5.46.4Fe2+6.59.7As、Sb的沉淀:pH大于5时,Fe3+全部水解生成Fe(OH)3胶体,胶体的等电点在pH=5.2左右,小于5.2时,胶体带正电,而在此pH值时,As和Sb以AsO43-和SbO43-形态存在,它们相互吸引而共沉淀,这也是中性浸出终点pH为什么控制在小于5.2的原因。为了将Sb和As沉淀完全,溶液中的铁含量应在Sb

8、+As总量的10倍以上。2)高温、高酸浸出液中铁的沉淀方法高温、高酸浸出液中Fe离子浓度在30g/L以上,如此高的杂质铁不能用简单的水解

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