有机波谱分析名词解释.docx

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1、第五章红外光谱名词解释：1.伸缩振动n：原子沿着键的轴线的伸展和收缩，振动时键长变化，键角不变。（对称振动nas，不对称振动nas，骨架振动）弯曲振动d：原子垂直键轴方向的振动，振动时键长不变，键角变化。（面内弯曲振动（剪式振动、平面摇摆振动）；面外弯曲振动（扭曲振动、非平面摇摆振动））总结：nas＞ns＞d♣2.IR选律：在红外光的作用下，只有偶极矩(Dm)发生变化的振动，即在振动过程中Dm¹0时，才会产生红外吸收。红外“活性”振动：在振动过程中Dm¹0，其吸收带在红外光谱中可见。红外“非活性”振动：偶极矩不发生改变(Dm＝

2、0)的振动，这种振动不吸收红外光，在IR谱中观测不到。3.自由度：基本振动的数目称为振动自由度。4.振动偶合效应：当两个或两个以上相同的基团连接在分子中同一个原子上时，其振动吸收带常发生裂分，形成双蜂，这种现象称振动偶合5.特征频率或特征吸收谱带：某些官能团有比较固定的吸收频率，可以作为鉴定官能团的依据。6.相关峰：每个官能团都有几种振动方式，能产生红外吸收光谱的每种振动一般产生一个相应的吸收峰。习惯上把这些相互依存又可相互佐证的吸收峰。7.指纹区：＜1333cm-1的频率区域，主要是各种单键（如C－C，C－N，C－O等）的伸

3、缩振动与各种弯曲振动吸收区。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征，反映化合物结构上的细微结构差异。简答题：♣1.红外光谱的原理：分子吸收红外光引起的振动能级和转动能级跃迁而产生的信号。（记忆：振、转光谱——红外光谱）♣2.红外光谱的产生条件：当红外光的频率恰好等于基团的振动频率时，分子能吸收该频率的红外光，即形成IR。①振动分为：伸缩振动（键长）、弯曲振动（键角）②频率：化学键力常数k③红外光被吸收条件：νIR=ν振动；Δm振动≠0Δm越大，吸收越强。3.红外光谱表示方法：用仪器按照波数（或波长）记

4、录透射光强度（或吸收光强度）→红外光谱图横坐标：波数（cm-1)或波长（mm）纵坐标：透光率（T/%）或吸光度（A）7.理论上，每个振动自由度在红外光谱区均产生一个吸收峰，但实际的红外谱图中峰的数目比自由度少？因为：（1）有偶极矩变化的振动才会产生红外吸收，无瞬间偶极矩变化的振动则不出现红外吸收。（2）频率完全相同的振动导致峰重叠彼此发生简并。（3）强宽峰往往要覆盖与它频率相近的弱而窄的吸收峰。（4）某些振动的吸收强度太弱，以至无法清晰地予以记录。（5）某些振动的吸收频率超出了记录范围（4000～650cm-1）。♣8.决定峰

5、强的因素①强度与分子振动的对称性：对称性↑→偶极矩变化↓→强度↓②强度与基团极性：极性↑→偶极矩变化↑→强度↑③强度与分子振动能级跃迁几率：跃迁几率↑→强度↑④强度与样品浓度：样品浓度↑→强度↑9.影响红外峰位、峰强的因素1.内部因素：（1）电子效应：a.诱导效应：吸电子基团（-I效应）使吸收峰向高频方向移动（兰移）b.共轭效应：（+C效应）吸收峰向低波数区移动（2）空间效应：a.空间位阻：阻碍杂化或共轭b.环张力:环张力的增大，nC=C向高波数位移。（3）场效应：原子或原子团的静电场通过空间相互作用（4）氢键效应：氢键形成，

6、低波数位移（5）互变异构（6）振动偶合效应。2.外部因素：溶剂、浓度第三章核磁共振氢谱名词解释：1.自旋-自旋驰豫和自旋-晶格驰豫：♣驰豫：高能态的核以非辐射的的形式放出能量回到低能态，重建玻尔兹曼分布的过程。自旋-晶格驰豫（纵向驰豫）：处在高能级的核将能量以热能形式转移给周围分子骨架（晶格）中的其它核，回到低能级自旋-自旋驰豫（横向驰豫）：高能态的自旋核把能量转移给同类的低能态核，同时低能态的核获得能量跃迁至高能态。♣2.化学位移在照射频率确定时，同种核因在分子中的化学环境不同，或者说因核外电子云的屏蔽作用而在不同共振磁场强

7、度下显示吸收峰的现象称为化学位移。♣3.磁各向异性效应：当分子中一些基团的电子云排布不对称时，处在不同位置的质子具有不同的化学位移，这种效应称为各向异性。♣4．屏蔽效应在外加磁场作用下，核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转，产生与外加磁场方向相反的感应磁场，抵消了部分外磁场的作用。核外电子对H核产生的这种作用，称为屏蔽效应（亦称抗磁屏蔽效应）。5.耦合常数：谱带裂分的间距叫做偶合常数J，用赫兹(Hz)表示，J的大小表示核自旋相互干扰的强弱，与相互偶合核之间的距离,核之间的相互取向以及官能团的类型等有关。6.自旋偶合：分子中的

8、核除了受外层电子的影响外（化学位移的改变），分子中邻近的核存在相互作用，这种相互作用称为自旋-自旋偶合。自旋裂分：由于自旋-自旋偶合引起谱峰裂分的现象称为自旋-自旋裂分。♣7．远程偶合指间隔三个以上化学键的原子核之间的偶合。♣8.n+1规律：当某组质子有n个相邻的质子时，这组