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1、海绵钛的生产流程发布时间:2006年6月11日1时9分 海绵钛的生产有很多方法,例如Na还原法、Mg还原法等。 Na还原法 又称亨特(Hunter)法和SL法,是最早研究用来制取金属钛的方法,其流程图如下所示: 该法的TiCl4生产过程与Mg还原法完全相同。然后,在惰性气氛保护下,用Na还原TiCl4生产海绵钛,他的主要反应为: TiCl4+2Na=TiCl2+NaCl TiCl2+2Na=Ti+2NaCl TiCl4+4Na=Ti+4NaCl 将制得的还原产物,用水洗除盐操作,最后进行产品后处理即得产品海绵钛。 Mg还原和Na还原法的比较
2、 Mg还原法和Na还原法各有优缺点,比较于下表:序号项目Na还原法Mg还原法1还原剂特点Na的熔点低,容易净制和输送Mg的熔点高,净制和输送都比较困难2还原产物处理方法NaCl不吸水,不潮解,可用水洗除净MgCl易吸水,易潮解,宜用真空蒸馏除去3投资情况设备简单,投资较低设备复杂,投资大4海绵钛特点含铁氧少,而含Cl-多;海绵钛块小,且疏松、粉末多,松装密度小(0.1~0.8g/cm3)含Cl-低;海绵钛块大且致密,粉末少,松装密度大(1.2~1.3g/cm3)5产品熔铸性能较差,挥发分多好,挥发分少6还原作业情况速度块、放热量大,操作简单;炉产能小速度稍慢,放热量稍少,操作较复杂;炉产能大
3、 海绵钛工业生产已有50年的历史,直至80年代中期,Mg还原-真空蒸馏法、Mg还原-酸浸法、Na还原法和Mg还原-氦气循环蒸馏法都用于工业生产。但到了80年代后期,Na还原法和Mg还原-酸洗法都已被淘汰。除美国俄勒冈冶金公司还采用Mg还原-氦气循环蒸馏法外,其余工厂全部Mg还原-真空蒸馏法,在海绵钛工业生产中,Mg还原-真空蒸馏法现已占据主导地位。精制的基本原理及生产流程发布时间:2006年6月11日1时2分 粗TiCl4中各种杂质总多,待分类后,为了便于分析,在每组杂质中找出一种有代表性的杂质,作为关键组分,来表示精制的主要分离界限。实践表明,在粗TiCl4液中,当关键组分精制合格
4、时,则可以认为该组全部杂质基本已经被分离除去。所选择的关键组分不仅要含量大,特别要分离最困难。找出高沸点杂质中的FeCl3、低沸点杂质中的SiCl4、沸点相近杂质中的VOCl3分别作为相应组的关键组分。这样,一个多元体系的分离,便可以简单地看作TiCl4-SiCl-VOCl3-FeCl3四元体系的分离。 针对在粗TiCl4中各种杂质具有的不同特性,应该使用不同的分离方法加以精制。 物理法除高沸点和低沸点杂质 对于粗TiCl4液中的高沸点和低沸点杂质,根据他们和TiCl4沸点或相对挥发度相差大的特点,可以用物理法-蒸馏或精馏法分离。 但是,高沸点杂质和低沸点杂质的物理特性也有差异
5、,这表现在他们分离的难易程度上也不完全相同。因此,对于容易分离的高沸点杂质采用蒸馏方法加以分离;对于分离较困难的低沸点杂质则采用精馏方法加以分离。 化学法除钒杂质 粗TiCl4中的钒杂质主要是VOCl3和少量VCl4,他们的存在使TiCl4呈黄色。精制除钒的目的,不仅是为了脱色,而且是为了除氧。这是精制作业极为重要的环节。 铜除钒法 一般认为铜去除TiCl4中的VOCl3的机理是TiCl4与铜反应生成中间产物CuCl.TiCl3,后者还原VOCl3生成不溶性的VOCl3沉淀: TiCl4+Cu=CuCl.TiCl3 CuCl.TiCl3+VOCl3=VOCl2↓+CuC
6、l2+TiCl4 铜还可以与溶于TiCl4中的Cl2、AlCl3、FeCl3进行反应,当AlCl3在TiCl4中的浓度大于0.01%时,则会使铜表面钝化,阻碍除钒反应的进行。所以,当粗TiCl4中的AlCl3浓度较高时,一般要在除钒之前进行除铝。除铝的方法,一般是将水增湿的食盐或活性炭加入TiCl4中进行处理,AlCl3与水反应生成AlOCl沉淀:AlCl3+H2O=AlOCl↓+2HCl 加入的水也可以使TiCl4发生部分水解生成TiOCl2,在有AlCl3存在时,也可以将TiOCl2重新转化成TiCl4:TiCl4+H2O=TiOCl2+2HClTiOCl2+AlCl3=Al
7、OCl↓+TiCl4 由此可见,在进行脱铝时加入水量要适合,并应有足够的反应时间,以减少TiOCl2的生成量。氯化的生产流程及基本操作发布时间:2006年6月11日1时0分目前,国内外所用的流态化氯化工艺流程大体上是一致的,其原则流程如下图所示,但采用的设备差别较大。 氯化设备由三部分组成,第一部分是原料准备设备,第二部分为流态化氯化炉,第三部分为后处理部分。其中原料准备和部分后处理设备为
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