沉淀滴定法和重量分析法学习指导(山西医科大学).doc

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1、第七章沉淀滴定法和重量分析法第一节内容和要求（一）基本内容本章内容包括沉淀滴定法和重量分析法。1．沉淀滴定法基本内容沉淀滴定法中主要讨论银量法。①银量法的基本原理；②铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法指示终点的原理、滴定条件和应用范围。2．重量分析法基本内容重量分析法中主要讨论沉淀重量法。①沉淀的形态和沉淀的形成。②沉淀的完全程度及其影响因素，溶度积与溶解度，条件溶度积。③影响沉淀溶解度的主要因素：同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应。④影响沉淀纯度的因素：共沉淀、后沉淀。⑤沉淀条件的选择：晶

2、形沉淀条件的选择、无定形沉淀条件的选择。⑥沉淀的过滤、洗涤、干燥、灼烧和恒重；⑦称量形式和结果计算。⑧挥发法（直接挥发法和间接挥发法），干燥失重。（二）基本要求1．沉淀滴定法基本要求掌握银量法中铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法指示终点的基本原理、滴定条件和应用范围。熟悉银量法滴定曲线、标准溶液的配制和标定；溶液浓度及含量的计算；了解沉淀滴定法在药学领域的应用。2．重量分析法基本要求掌握沉淀溶解度及其影响因素，重量分析法结果的计算。熟悉沉淀重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求，晶形沉淀和无定形

3、沉淀的沉淀条件。了解沉淀的形态和形成过程，沉淀重量分析法的操作过程，挥发法，干燥失重。第二节要点和难点（一）沉淀滴定法1.铬酸钾指示剂法是用作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用标准溶液直接滴定（或）。根据分步沉淀的原理，首先是生成沉淀，随着不断加入，溶液中Cl－浓度越来越少，Ag+浓度则相应地增大，砖红色沉淀的出现指示滴定终点。铬酸钾法应注意：①必须控制的浓度为。若的浓度过大，会使测定结果呈负误差，过小会使测定结果呈现正误差；②适宜范围6.5～10.5；③凡能与或发生反应的化合物均干扰滴定，应预先分离；④

4、只能测、和CN－，不能测定和。2.铁铵钒指示剂法分为直接滴定法和返滴定法。（1）直接滴定法：以（或）为滴定剂，在酸性条件下，直接测定。直接滴定法应注意：①在0.1~1mol/LHNO3介质中进行；②终点时Fe3+的浓度控制在0.015mol/L；③为了防止AgSCN的强烈吸附，滴定时要充分振摇。（2）返滴定法：在含有卤素离子的溶液中，加入一定量过量的，用标准溶液返滴定过量的测定卤素离子。返滴定法应注意：①在0.1~1mol/LHNO3介质中进行；②强氧化剂、氮的氧化物及铜盐、汞盐均干扰测定，必须事先除去

5、；③测定I-时，必须加入过量AgNO3溶液后再加指示剂；④测定时，需在用标准溶液滴定前，加入硝基苯等将沉淀包裹住，以防止沉淀的转化。3.吸附指示剂法是以吸附剂指示终点的银量法。吸附指示剂法应注意：①沉淀需保持胶体状态；②溶液的酸度必须有利于指示剂的呈色离子存在；③滴定中应当避免强光照射；④胶体颗粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力。（二）沉淀重量分析法1．对沉淀形式和称量形式的要求（1）对沉淀形式的要求：①沉淀完全且溶解度小；②沉淀的纯度高；③沉淀便于洗涤和过滤；④沉淀形式易于转化为称量形式

6、。（2）对称量形式的要求：①化学组成确定；②化学性质稳定；③摩尔质量大。2．沉淀的形成沉淀的形成一般经过晶核形成和晶核长大两个过程。晶核的形成有两种，一种是均相成核，一种是异相成核。晶核长大形成沉淀颗粒，沉淀颗粒大小由聚集速度和定向速度的相对大小决定，聚集速度大于定向速度，则生成的晶核数较多，来不及排列成晶格，形成无定形沉淀；如果定向速度大于聚集速度，则构晶离子在自己的晶格上有足够的时间进行定向晶格排列，形成晶形沉淀。3．沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解损失是沉淀重量法误差的主要来源。若沉淀溶解损失小

7、于分析天平的称量误差，就不影响测定的准确度。实际上，控制好沉淀条件，可以降低沉淀的溶解损失，使其达到测定的准确度。为此，必须了解沉淀的溶解度及其影响因素。（1）沉淀的溶解度：型难溶化合物的溶解度：型难溶化合物的溶解度：考虑难溶化合物或的构晶离子和存在副反应的情况，引入相应的副反应系数和。型难溶化合物的溶解度：其中型难溶化合物的溶解度：其中（2）影响沉淀溶解度的因素：①同离子效应——沉淀反应达到平衡后，增加某一构晶离子的浓度使沉淀溶解度降低。在重量分析中，常加入过量的沉淀剂，利用同离子效应使沉淀完全。②酸

8、效应——沉淀反应达到平衡后，增加溶液的酸度可使难溶盐溶解度增大的现象。主要是对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响。③配位效应——溶液中存在能与构晶离子生成可溶性配合物的配位剂，使沉淀的溶解度增大的现象。④盐效应——沉淀溶解度随着溶液中的电解质浓度的增大而增大的现象。此外，温度、介质、水解作用、胶溶作用、晶体结构和颗粒大小等也对溶解度有影响。4．沉淀的玷污及其影响沉淀纯度的因素（1）沉淀的玷污：①共沉淀——当沉淀从溶液中析出时，溶液中某些可溶