有机化学课件(邢其毅)-第13章资料教学文案.ppt

《有机化学课件(邢其毅)-第13章资料教学文案.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、有机化学课件(邢其毅)-第13章资料13有机合成基础13.1逆向合成分析(RetrosyntheticAnalysis)有机合成的基点：基本有机反应；合成设计和策略。逆向合成分析也称反合成分析，是有机合成的逆向思维法，为有机合成提供简捷合理的合成路线。特定目标分子(TargetMolecule)的合成设计过程：第一步是对整个分子的结构特征和已知的理化性质进行收集、考察，这样可以简化合成的问题以及避免不必要的弯路；第二步是以上述分析为基础，一步一步倒推出合成此目标化合物的各种路线和可能的起始原料，建立合成树，这也称为逆向合成(Retrosynthesis)；第三步是在上述两

2、步的基础上从合成方向进行检查，增加试剂和反应条件，对合成树进行剪裁、取舍，选择最好的路线进行合成。近代有机合成的特征：合成反应的选择性，包括化学选择性、区域选择性和立体选择性；设计并发现了许多高度选择性的合成反应，尤其是立体选择中的对映选择反应；有机合成设计方法的进步，使合成路线更加合理、更加巧妙。213.1逆向合成分析13.1.1切断的选择方法将分子切断成简单易得的原料，可采用下列两种方法：1、在接近分子的中央处进行切断，使其断裂成合理的两部分313.1逆向合成分析13.1.1切断的选择方法2、在支化点处进行切断。合成：一个环和一条链之间的连接处常常是个支化点，通常是切

3、断处。例如：合成：413.1逆向合成分析13.1.1切断的选择方法3、利用目标分子的对称性进行切断，使之切断为简单易得的原料。合成：对称炔烃：对称醇：合成：513.1逆向合成分析13.1.1切断的选择方法环状对称醚可切断为对称二醇，对称二醇可切断为对称酯。例如：合成：613.1逆向合成分析13.1.2芳环上取代基切断顺序1、考察取代基间的相互关系，寻找能实现正确定位的途径。例如：合成b法切断是错误：异丙基是邻对位定位基，乙酰基是间位定位基，异丙基与乙酰基处于对位。713.1逆向合成分析13.1.2芳环上取代基切断顺序2、在定位规则许可下，最先切断最具吸电子性基团(即这个基

4、团最后引入)。例如：合成：813.1逆向合成分析13.1.2芳环上取代基切断顺序3、官能团转化可能会改变基团的定位效应。另一个取代基应在官能团转化前或之后导入。例如：合成：间硝基苯甲酸中－NO2与－CO2H为间位关系，故甲苯先氧化，后硝化。合成：913.1逆向合成分析13.1.2芳环上取代基切断顺序4、许多基团，特别是一般方法难导入的基团(如－CN，－F，－I等)可通过重氮盐导入。例如：合成：1013.1逆向合成分析13.1.2芳环上取代基切断顺序5、在芳环上引入－NO2(或－NH2)，在－NO2(或－NH2)定位作用下或占据某一位置后，导入其它基团，然后通过重氮盐可将－

5、NO2(或－NH2)除去。例如：合成：1113.1逆向合成分析13.1.2芳环上取代基切断顺序6、找出难导入的取代基，使用含这些取代基的起始原料。例如：1213.1逆向合成分析13.1.3切断实例1313.1逆向合成分析13.1.3切断实例1413.1逆向合成分析13.1.3切断实例1513.1逆向合成分析维生素A的逆向合成分析1613.2碳骨架13.2.1碳链的增长碳亲核试剂与碳亲电试剂反应形成碳-碳键，则增长了分子碳链。碳链的增长主要通过离子型反应实现。碳亲核试剂(碳负离子或潜在的碳负离子)有：碳亲电试剂(潜在的碳正离子或正电性的碳)有：1713.2碳骨架13.2.1

6、碳链的增长增加两个或两个以上碳原子的方法很多，用得比较多的有：增加一个碳原子的方法主要有以下几种：1813.2碳骨架13.2.1碳链的增长1913.2碳骨架13.2.1碳链的增长例如：乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯碳负离子的一系列反应。2013.2碳骨架13.2.1碳链的增长例如：合成逆向合成分析：合成：2113.2碳骨架13.2.2碳链的减短在有些官能团连接处或官能团附近断裂碳-碳键较容易。常见的减短碳链的方法如下：2213.2碳骨架13.2.3改变碳骨架有些有机化合物在一定条件下发生重排等反应，改变分子中碳骨架。例如：2313.2碳骨架13.2.4碳环的合成13.2.4.

7、1小环的合成2413.2碳骨架13.2.4碳环的合成13.2.4.2螺环化合物合成从起始原料1,3-二溴丙烷与丙二酸二乙酯出发合成目标化合物：丙二酸二乙酯通常是合成螺环化合物的较理想的试剂。如合成逆向合成分析：2513.2碳骨架13.2.4碳环的合成13.2.4.3五、六员环化合物合成Diels-Alder反应是构建六员环的重要方法：分子内羟醛缩合反应和分子内酯缩合反应也是构建五、六员环的常用方法：2613.2碳骨架13.2.4碳环的合成13.2.4.4并联六员环的合成（在六员环上并联另一个六员环）在苯环上并联另一个六员环，可