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时间:2021-01-24
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1、无机化学课件--碳族17.1碳族元素概述价电子构型:ns2np2氧化值最大配位数单质可形成原子晶体金属晶体碳族(IVA):C,Si,Ge,Sn,Pb成键成键情况:1、C半径小、电负性大、无d轨道,表现较大差异:最高配位数为4;成键能力强;C-C、C=C、C≡C、C-H、C-O、形式多,键能高,使碳化合物种类逾百万2、Si-Si(222KJ·mol-1)<C-C(345.6~)硅化合物种类远少于碳;Si-O(452KJ·mol-1)>C-O(357.7~)为亲氧元素,Si-O-Si链构成矿物界。3、
2、锗分族Ge、Sn、Pb随Z↑,+4化合态稳定性↓+2化合态稳定性↑——惰性电子对效应明显。存在惰性电子对效应同族元素自上而下低氧化态(n-2)化合物比高氧化态(n)化合物稳定性增加的现象。碳:金刚石、石墨;煤、石油、天然气;碳酸盐;动植物;CO2。构成生物界硅:SiO2和各种硅酸盐。构成矿物界锗:硫银锗矿4Ag2S•GeS2,硫铅锗矿2PbS•GeS2。锡:锡石SnO2。铅:方铅矿PbS,白铅矿PbCO3。图锡石SnO2方铅矿PbS单质17.2碳族元素的单质碳单质的同素异形体:金刚石:原子晶体,硬
3、度最大,熔点最高。石墨:层状晶体,质软,有金属光泽。足球烯或富勒烯:C60,C70等。C60是1985年用激光轰击石墨作碳的气化实验时发现的。C60是由12个五边形和20个六边形组成的32面体。碳纤维无定形碳:木炭、焦炭、炭黑(活性炭)图石墨(sp2杂化)金刚石(sp3杂化)C60足球烯,富勒烯,C60(sp2杂化)END性质硅单质:无定形体和晶体,晶体类似金刚石。熔点高硬度大,具金属光泽。能导电,随T↑导电性↑,作半导体材料。锗单质:灰白色金属,硬而脆,结构类似于金刚石。高纯锗为良好半导体材料。
4、锡单质:有三种同素异形体:铅单质:质软,密度大,能阻挡X射线。可作电缆的包皮,核反应堆的防护屏。13.2℃161℃灰锡(α锡)白锡(β锡)脆锡锡疫?化性化学性质:碳硅常温下高温下锡与碱作用铅锡:无毒、耐腐蚀,马口铁—镀锡铁,制罐头盒焊锡(Sn-Pb),青铜(Cu-Sn)。与酸作用有氧时溶于HAc溶于浓碱?铅不与水作用,但与酸作用中止反应,作衬里或输酸管道××问题:1、为什么CO2为气体,SiO2为固体?2、为什么C的化合物种类远比Si的化合物多?3、什么是变色硅胶?有何用途?变色原理?4、比较Sn
5、(II)Pb(II)Sn(IV)Pb(IV)氧化物及其水合物的酸碱性、氧化性和还原性。5、比较Na2CO3和NaHCO3的溶解性和热稳定性。6、如何用实验证明Pb3O4和Pb2O3的组成?7、比较SnCl4与SnCl2的熔点高低?8、比较热稳定性:Na2CO3MgCO3MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3Na2CO3和NaHCO39、举例说明Sn(Ⅱ)的还原性?10、举例说明Pb(Ⅳ)的氧化性??11、铅的可溶必性盐?难溶盐?12、如何鉴定Sn2+、Pb2+?13、SnCl2的水解反应?17.
6、3碳的化合物1.碳的氧化物一氧化碳(CO)实验室:浓H2SO4浓H2SO4制取:工业制水煤气(CO和H2):由空气和水蒸气交替通入赤热碳层?结构性质:①作配位体,形成羰基配合物Fe(CO)5,Ni(CO)4,Co2(CO)8其中C是配位原子。②还原剂:③剧毒:结构:CO(6+8=14e-)与N2(2×7=14e-)是等电子体,结构相似。一个σ键两个π键:CO::CO:检COCO22.二氧化碳(CO2):OCO:经典的分子结构:O=C=OOC=O双键键长124pm(在CH3--C--CH3中)CO叁
7、键键长113pmCO2中,碳、氧之间键长116pmC:sp杂化非极性分子,加压液化得固体二氧化碳—干冰图碳酸3.碳酸及其盐CO2溶于水,大部分CO2•H2O,极小部分H2CO3CO32-的结构:CO32-(6+3×8+2=32e-)与BF3(5+3×9=32e-)为等电子体。C:sp2杂化2--71-332104.4HCOHCOH×=++K11-2-23-3104.7COHHCO×=++K稳定性碳酸及其盐的热稳定性:①H2CO38、3MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3分解T/℃10054090012901360过渡M③过渡金属碳酸盐稳定性差CaCO3PbCO3ZnCO3FeCO3分解T/℃900315350282价电子构型8e_(18+2)e_18e_(9-17)e_离子极化观点:[]2-M2+MCO3MO+CO2r(M2+)愈小,M2+极化力愈大,MCO3愈不稳定;M2+为18e_,(18+2)e_,(9-17)e_构型相对于8e_构型的极化力大,其MCO3相对不稳定。溶解性碳酸盐的溶解度:易溶盐:N
8、3MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3分解T/℃10054090012901360过渡M③过渡金属碳酸盐稳定性差CaCO3PbCO3ZnCO3FeCO3分解T/℃900315350282价电子构型8e_(18+2)e_18e_(9-17)e_离子极化观点:[]2-M2+MCO3MO+CO2r(M2+)愈小,M2+极化力愈大,MCO3愈不稳定;M2+为18e_,(18+2)e_,(9-17)e_构型相对于8e_构型的极化力大,其MCO3相对不稳定。溶解性碳酸盐的溶解度:易溶盐:N
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