电石法氯乙烯生产中的污染及其防治措施

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1、第0期中国氯碱.)/00445年0月#$%&’#$()*+,(-’(%123/，0445!"电石法氯乙烯生产中的污染及其防治措施张照龙，徐苏群，朱俊民（杭州电化集团有限公司，浙江杭州!644"!）摘要：针对电石法生产氯乙烯过程中产生的废气、废渣及液体废弃物，采取综合治理的处理方法。对于电石渣上清液介绍了采取循环利用的方法，实现了零排放。通过闭路水洗水回用及循环利用水环泵循环水解决了汞污染、酸污染。将粉尘和碎粒收集回用，既处理了粉尘又降低了成本，采用活性炭列管式吸附器和真空解析法可回收氯乙烯；综合利用电石渣也产生了一定的经济效益。关键词：电石法氯乙烯；废触媒；氯乙烯；电石渣；粉尘；含汞的废水

2、；综合治理目前，我国氯乙烯生产的原料路线三足并举，分电石法氯乙烯生产过程产生以下几种污染：别是乙烯法、电石法和进口单体法，其中电石法（6）固体废弃物污染，包括电石渣及废触媒。78#的产量仍占总产量的一半以上，起着举足轻重（0）液体废弃物的污染，包括汞污染、酸污染及的作用。在我国，虽然以石油为基本原料的乙烯法聚电石渣上清液的碱、硫、磷、#9:污染等。氯乙烯的生产经过多年的发展取得了一定的进步，（!）气体污染主要是氯乙烯精馏装置中的尾气但仍不能像国外先进国家那样一统天下。这一现象排放。的存在，当然有很多客观原因，但我国石油资源短0解决三废污染的措施缺、煤资源比较丰富的现状无疑是电石法78#仍旧

3、0/6电石渣上清液的处理方法生存并将在一定时间内继续生存下去的原因之一。目前，国内电石生产乙炔均采用湿法水解。湿法除了成本因素影响电石法78#的生存和发展水解除了获得乙炔气外，还产生了大量的副产物—外，严重的环境污染也是重要的因素。经过多年的努电石渣浆。电石渣浆经沉降、压滤产生电石渣和上清力，杭州电化集团有限公司在电石法78#生产的液。上清液呈强碱性，并含有大量的#9:、硫化物等。“三废”处理上取得了明显的进展。杭州电化集团有限公司于6;;;年5月上了6套6电石法氯乙烯生产中的三废状况上清液循环利用装置，流程如图6。从发生器溢流出的渣浆经天沟至电石渣浆处理现了上清液的零排放，而且最具特色的

4、是没有冷却工序，电石渣浆经沉降分离后，上清液经冷却回至乙塔的排放水，基本解决了乙炔系统的污水排放问题。炔冷却塔，作为冷却塔的冷却用水，再用回用水泵打上清液循环利用的技术难点是上清液中的至高位水槽，作为发生器用水。如此循环利用真正实磷、硫含量能否累积。在湿式发生器中，由于大!"中国氯碱#$$%年第#期量&’()*+#的存在，自由排出乙炔气系借鼓泡形式等管道、阀门都需经常拆洗，不能保证长周期的运通过渣浆液层，使绝大部分硫化物留于渣浆中形成行。硫化钙沉淀。而磷化氢微溶于水，在热水中几乎不上清液回用装置每年能节水/$$0以上，且能溶。乙炔发生器的温度基本在,$-以上。因此磷化节省一大笔污水处理费及

5、排污费，经济效益较为可氢在乙炔气相中具有较高的含量，而在渣浆液中的观。含量很低，一般在几十万分之一以下。可见，理论上#1#汞污染、酸污染及废触媒的处理方法上清液循环使用硫、磷含量不会累积，在运行过程中电石法生产氯乙烯单体工艺的主要反应过程是也得到了验证。乙炔和氯化氢合成反应，该反应要在催化剂存在下该装置运行正常，上清液经处理冷却后水温可才能有高的转化率和反应速度。迄今为止，对该反应达!.-以下，在夏季能满足冷却塔所需。只是在气催化效果好的催化剂是氯化汞触媒（或以氯化汞为温高时，冷却塔出口水温较高，发生器温度不易控主的复合触媒），氯化汞是剧毒化学品，同时，水洗塔制，因此在上清液回用总管上直接

6、接了/根管子至下水含酸也是23&生产中污染的重要来源。针对我高位水槽，以调节发生器进水温度。此举可有效地控公司乙烯净化工艺，分析调查了各污染情况，并提出制发生器温度，保证生产安全稳定地运行。了相应的治理方案。该装置最大的问题是结垢问题。由于上清液中#1#1/氯乙烯净化工艺及汞、酸污染情况&’()*+#浓度较高，极易造成设备、管道、阀门结垢、（/）氯乙烯净化工艺堵塞，上清液凉水塔、乙炔冷却塔进水、发生器进水净化工艺流程见图#。（#）汞污染、酸污染情况表#有关部位汞污染情况(之二+由于氯化汞的升华，氯化汞随合成气进入净化污染点水环泵下水氯化汞粉尘污染质量分数汞含量#$5946(携带量+%<@/

7、/<系统。从工艺流程可知，大部分的氯化汞被装有活排放量规模!81#04次，#$A4次!<性炭的汞吸附器吸附，一部分进入#.<的酸贮槽，另一部分则进入分馏系统，直至高沸物贮槽。至于(/+水洗下水含汞、酸的治理水洗塔下水，如果简单地从底部直接排入，势必对水洗塔主要是处理筛板塔未吸收的氯化氢，其环境造成直接的污染。有关部位的污染情况见表/、=*值为.左右，这股水洗下水是23&生产中污染表#。的一个重点，主要是&)>污染、酸污染