第二章 醇酸树脂与聚酯.ppt

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1、第二章醇酸树脂与聚酯涂料《涂料工艺学》适用班级：化工06级1概述由多元醇、多元酸和一元酸缩聚而成的线性树脂叫醇酸树脂。由多元醇、多元酸缩聚而不用一元酸（植物油酸）改性叫聚酯。多元酸中含不饱和多元酸的聚酯叫不饱和聚酯。内容：第一节：原材料第二节：醇酸树脂结构第三节：醇酸树脂制造原理2第一节原材料醇酸树脂所用的原材料主要是植物油（脂肪酸）、多元醇、多元酸。31各脂肪酸的简号及特性值一、植物油（脂肪酸）4不饱和程度愈高（碘值愈高）干率愈快，但树脂的颜色则相反，不饱和程度愈低颜色愈浅。如桐油改性醇酸树脂的漆膜耐水性好，但颜色较深，脱水蓖麻油与椰子油颜

2、色较浅，经得烘烤，暴晒不变色，常与胺基树脂拼用制烘漆。植物油在酸、碱催化剂存在下水解制得脂肪酸。C3H5（OOCR）3+3HOH=C3H5（OH）3+3RCOOH碱量：皂化值×4056.1酸量：所消耗用的碱量×494052油的质量（1）颜色、气味及外观油脂因含有色素而着色，油的外观一般为清澈透的浅黄色至棕红色液体。也有呈绿色的，颜色深用途受到限制。各种油常带有其独特的气味（2）相对密度──各种油在一定温度都有一定的相对密度，测定相对密度可以作为判断油类品种的一个指标。（植物油的相对密度一般在0.9～0.94）62油的质量（3）折光率（折光指数

3、）──用来测定透明物质对光线的曲折程度　（折光率在1.4～1.6）入射角正弦　　　sinα折光率＝───────＝────折射角正弦　　　sinβ（用阿培氏折光计测定）每种油各有其固定的折光率──借此判断油的纯度，检定油类精制的好坏。┍脂肪酸的不饱和度增加──→上升折光率┥共轭酸＞非共轭酸┕氧化聚合后──→升高72油的质量（4）黏度──大多数油在室温下黏度是相近的，经氧化和热聚合后，油的分子量增大，黏度也上升。涂料工业中常用涂—4黏度杯、格式管黏度计测定油料的黏度。（5）酸值──指中的1g油中的游离脂肪酸所需KOH的毫克数│　　　酸值的高低─

4、─标志油的质量的好坏└──　鉴定油脂质量好坏的重要指标。82油的质量（6）皂化值与酯值皂化值──皂化1g油中全部脂肪酸（游离的和化合的）所需KOH的毫克数酯值──皂化1g油中化合部分的脂肪酸所需KOH的毫克数皂化值－酸值＝酯值（7）碘值──100g油所能吸收碘的克数，是测定油类不饱和度的主要方法，表示油类干燥性能的重要指标。92油的质量（8）不皂化物──皂化时不能与KOH反应，又不溶于水的物质（9）热析物──豆油，亚麻油等含有较多的磷酯，它溶于油内，若加入少量盐酸或甘油，可使其在高温下（260℃～280℃）凝聚析出。（10）桐油成胶点─正常的

5、桐油迅速加热到280℃，在5～8Min内胶化，成胶物用刀切时，(华氏试验)　　硬脆不粘刀。└──鉴定桐油纯度质量的特性指标。掺有其它油类或转变成β－桐油等均可使成胶点发生变化，成膜物粘刀。10二、其它一元酸除了以上的一元脂肪酸还有1苯甲酸2松香酸1.1苯甲酸：-COOHM=122.11.2对叔丁基苯甲酸CH3CH3-C--COOHM=178.1CH3使用它，可以减少油的用量，并且涂膜的光泽、硬度、耐水性、耐盐雾性保光性等得到改进。用量过多易使漆膜发脆，后者（对叔丁基苯甲酸）的效果优于前者（苯甲酸）苯甲酸又称安息香酸，代号为：BA112松香酸1

6、2三、多元醇甘油→二个伯羟基季戊四醇→四个伯羟基（反应活泼）三羟甲基丙烷（乙烷）→三个伯羟基（开始活泼，只剩一羟基时慢）新戊二醇→二个伯羟基13TMP、NPG带支链的多元醇取代G等多元醇，合成醇酸树脂，由于烷基支链的作用，减少了分子间的作用力，改进树脂与烃类溶剂的混溶性，降低醇酸树脂的粘度。甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、新戊二醇14四、多元酸主要使用二元酸，其中邻苯二甲酸酐的用量最大。1516第二节醇酸树脂结构一、结构主链：多元醇、多元酸。从结构式分析:树脂长链具有:酯基、羧基、和脂肪酸中的双键，它是固化的依据。整个树脂是由极性主链和

7、非极性侧链组成。在脂肪烃溶剂中，侧链任意舒展，故中长油度醇酸树脂能很好地溶于脂肪烃溶剂中。当醇酸树脂在极性溶剂（酯类）中，情况相反，主链能够舒展，使（中短油度的树脂）能较好地溶于一般极性溶剂中。17二、油度def：醇酸树脂组分中油所占的百分含量称之为油度OLOL=油的用量×100=油的用量×100树脂的理论产量多元醇+多元酸+油量-酯化生成水分类：短中长三种18油度对性能的影响：19三、分子量的多分散性d值表示树脂分子量分布宽窄油度↑d↑树脂酯化时间延长，酯化温度↑d↑20四、羟基值的影响21第三节醇酸树脂合成工艺┍醇解法：工艺简单，操作平稳

8、易控制，│对设备腐蚀性小，生产成本较低。按使用原料不同┥酸解法┕脂肪酸法（工业生产上，主要采用醇解法和溶剂法。）┍熔融法按工艺方法┥┕溶剂法：酯化程度高，反应温低，