电化学 电极电势1.ppt

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1、电化学电极电位我们在大学物理中学过,一个电荷量为Q的点电荷周围电场的分布1.点电荷Q周围的电场分布点电荷的电位Φ:单位正电荷从无限远处移动到该点电荷处所做的电功(库仑力做功)无穷远r单位正电荷Q电位值与点电荷的距离r成反比,与电荷量成正比2.实际相的内电位:具体的物相不是点电荷,是有实实在在边界的表面电位Χ:单位正电荷克服物相表面偶极层所做的功(不可测量)在任意一项的表面层中都会存在界面上的短程力场,引起原子或者分子偶极化,并定向的排列在物相的表面从而形成一层偶极层。外电位库仑力可以测量Χ表面电位由于表面电位不可测量,所以一个实际相的内电位不可测量任何一物相内任意一点的点位均相等,相的内

2、电位与相的空间位置没有关系。3.相间电位:相界面两侧内电位之差(电压)△φ=φ1-φ2金属/金属间的相间电位(接触电位):△φ=φM1-φM2电子的逸出功大小决定电子从一侧向另一侧转移的难易程度。假设,M1中的电子逸出功>M2中的电子逸出功。M2上面的电子将向M1侧转移,在M1处存在有过剩的电子,在M2侧存在过剩的正电荷。在界面两侧形成电压。类似双电层结构。因为电荷分离而形成的额外电场,阻碍电子进一步从M2侧M1侧转移,最终,达到动态平衡。电解质溶液/电解质溶液间的相间电位(液接电位):△φ=φS1-φS23.相间电位:相界面两侧内电位之差(电压)△φ=φ1-φ2本质原因:溶液中正负离子

3、的扩散速度不同液接电位的种类3.相间电位:相界面两侧内电位之差(电压)△φ=φ1-φ2液接电位的消除:采用盐桥3.相间电位:相界面两侧内电位之差(电压)△φ=φ1-φ2金属/溶液间的相间电位:△φ=φM-φS(不可测)3.相间电位:相界面两侧内电位之差(电压)△φ=φ1-φ2

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