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时间:2021-01-02
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1、2020-2021高考化学化学反应原理综合考查的综合复习及答案一、化学反应原理综合考查1.(15分)甲烷水蒸气催化重整(SMR)是传统制取富氢混合气的重要方法,具有工艺简单、成本低等优点。回答下列问题:(1)已知1000K时,下列反应的平衡常数和反应热:①CH4(g)C(s)+2H2(g)K1=10.2H1②2CO(g)C(s)+COH22(g)K2=0.6③CO(g)+H2O(g)223H3CO(g)+H(g)K=1.4④CH422244(g)+2HO(g)CO(g)+4H(g)KH(SMR)则1000K时,K4=____________;H4=_________(用H1、H2、H3来表
2、示)。(2)在进入催化重整装置前,先要对原料气进行脱硫操作,使其浓度为0.5ppm以下。脱硫的目的为______________。(3)下图为不同温度条件下电流强度对CH4转化率的影响。由图可知,电流对不同催化剂、不同温度条件下的甲烷水蒸气催化重整反应均有着促进作用,则可推知H4____0(填“>或”“<)”。(4)下图为不同温度条件下6小时稳定测试电流强度对H2产率的影响。由图可知,随着温度的降低,电流对H2产率的影响作用逐渐____________(填“增加”“减小”或“不变”),600℃时,电流对三种催化剂中的____________(用图中的催化剂表示式回答)影响效果最为显著,当温
3、度高于750℃时,无论电流强度大小,有无催化剂,H2产率趋于相同,其原因是______________。(5)我国科学家对甲烷和水蒸气催化重整反应机理也进行了广泛研究,通常认为该反应分两步进行。第一步:CH4催化裂解生成H2和碳(或碳氢物种),其中碳(或碳氢物种)吸附在催化剂上,如CH4→Cads/[C(H)n]ads+(2–n)H2;第二步:碳(或碳氢物种)和H2O反应生2n)H2。反应过程和能量变化残图如下(过成CO2和H2,如Cads/[C(H)n]ads+2H2O→CO2+(2+2程①没有加催化剂,过程②加入催化剂),过程①和②H的关系为:①_______②(填“>”“<”或“=”
4、);控制整个过程②反应速率的是第_______步,其原因为____________________________。【答案】33.32H1+2H3-H2硫能使催化剂中毒(或硫能使催化剂活性下降等)>增加10Ni-3MgO/γ-Al2O3温度高于750℃时,几种情况下的反应均达到平衡,催化剂不改变平衡状态=Ⅱ第Ⅱ步的活化能大,反应速率慢【解析】【分析】【详解】(1)方程式CH4222+2×③-②得到,(g)+2HO(g)CO(g)+4H(g),是由方程式①K4=K1K32=10.21.42=33.32,H4=H1+2H3-H2。K20.6(2)硫会与催化剂反应,会使催化剂中毒,因此要脱硫。(
5、3)由图可知电流相同时,750℃甲烷的转化率比600℃时甲烷的转化率高,说明温度越高,转化率越高,K越大,H4>0。(4)据图可知,随温度降低,H2产率的变化幅度也增大,电流对H2产率的影响作用逐渐增加;600℃时,10Ni-3MgO/γ-Al232O催化剂在不同电流时H产率的变化幅度最大,因此电流对10Ni-3MgO/γ-Al2O3催化剂影响最为显著;测试时间为6小时,当温度高于750℃时,由于反应速率加快,反应已经达平衡移动,而催化剂不影响平衡移动,因此无论电流强度大小,有无催化剂,H2产率趋于相同。(5)同一化学反应,催化剂只能改变反应的速率,对反应热不会造成影响,故过程①和②H相等
6、。根据活化能越大,反应速率就越慢,故控制整个反应速率的是活化能较高的步骤,即控速步骤为第Ⅱ步。2.中国是世界上最大的钨储藏国,超细钨粉是生产硬质合金所必须的原料。(1)工业上可以采用铝热还原法生产钨铁合金,已知:①WO3(s)+2Al(s)=W(s)+Al2O3(s)?H1②3Fe3O4(s)+8Al(s)=9Fe(s)+4Al2O3(s)?H2则四氧化三铁与钨反应的热化学方程式为___(反应热写为?H3并用含△H1、AH2的代数式表示);在反应②中若有0.1molFe3O4参加反应,则转移电子___mol。(2)自然界中钨主要存在于黑钨矿中(主要成分是铁和锰的钨酸盐),从中制备出黄钨(W
7、O3)后再用H2逐级还原:WO3→WO2.90→WO2.72→WO2→W,总反应为3H2(g)+WO3(s)?W(s)+3H2O(g)?H,实验测得一定条件下平衡时H2的体积分数曲线如图所示:①由图可知,该反应的?H____(填“>或”“<”;)0a点处的v正___v逆(填“>”“或<“”=”)。②如果上述反应在体积不变的密闭容器中达到平衡,下列说法错误的是__(填序号)。A.v正(H2)=v逆(H2O)B.加入WO3,
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