再论农药剂型加工技术发展

再论农药剂型加工技术发展

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1、再论农药剂型加工技术发展目前农药剂型加工技术正朝着环境友好型、资源节约型、经济适用、加工技术的低能耗方向发展。我国登记生产的农药制剂产品归属50多种剂型,从型态上区分可分为固体剂型和液体剂型。剂型的组成有原药、助剂、溶剂或载体,它们直接影响着制剂的质量和成本。本文围绕环保、节能、经济、适用这一主题,从液体制剂、固体制剂、发展高浓度制剂以节约资源、选择价廉、质优、性能好的原料、加工技术的低能耗、经济适用等六个方面论述农药剂型加工技术的发展。1液体制剂——减少液体制剂中有害有机溶剂的用量,降低对环境的污染6液体剂型有乳油、水剂、悬浮剂、悬乳

2、剂、微乳剂、水乳剂、悬浮种衣剂、水乳种衣剂、油悬浮剂、可溶性液剂(含可溶性浓剂、液剂)、母液(母药)、热雾剂、膏剂(含糊剂)、静电喷雾油剂、油脂缓释剂、涂抹剂(含涂布剂)、展膜油剂、水面扩散剂、水性撒滴剂、油性撒滴剂、悬浮微胶囊剂、注杆液剂、超低容量喷雾剂、气雾剂等20多种剂型。所有这些液体剂型的组成中除了原药和适宜的助剂外,就是各种溶剂。除水剂外,悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、悬浮种衣剂、水乳种衣剂、水悬浮微胶囊剂等水基性制剂,都或多或少使用有机溶剂,起到助溶或增溶作用。其中乳油制剂的品种和产量在液体制剂中占主导地位(占70%),占

3、农药制剂总量的40%~50%,年产量大约100万吨,耗用有机溶剂量最多,年使用溶剂量30万吨左右,且绝大部分是挥发性高的芳烃溶剂。液体制剂中常用的辅助有效成分溶解或增溶品种有:甲醇、乙醇、正丁醇、丙酮,DMF、环己酮、二甲亚砜、吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮等。值得注意的是,DMF、二甲亚砜等助溶剂不仅容易渗透到作物体内,而且也容易进入农田水源,清除和分离较之芳烃类溶剂更难,其慢性毒性不容忽视,价格也高。6乳油使用的有机溶剂以二甲苯、混二甲苯、甲苯、苯等芳烃溶剂为主,有的还需添加一定量的甲醇、DMF等助溶剂。这些溶剂闪点低、易燃、易挥发、有

4、毒,生产和施用时,危害操作者健康,造成资源严重浪费和环境污染,尤其是在蔬菜、果树上施用,对人体有很大危害,遭到用户的强烈抵制。欧美等发达国家和一些地区(如我国台湾)已先后颁布了乳油禁令。此外,石油价格一直在高位运行,其下游产品的有机溶剂的价格也难以回落,致使一些乳油制剂中的有机溶剂价格超过有效成分价格。因此,以降低有机溶剂用量为主要目标,调整农药剂型结构,发展环境友好型的剂型必须加快进行。除乳油外,其余液体制剂中用的有机溶剂很少,现在登记的品种也很少。因此降低液剂制剂中有机溶剂的用量主要就是削减和替代乳油制剂,以减少二甲苯、甲苯、苯的用

5、量,降低对环境的污染。工信部要求自2009年1月8日起不再颁发新申请的农药乳油批准证书,争取到2015年,水基性制剂和使用非芳烃乳油制剂所占比例达到70%以上。1.1大力开发、推广、使用环境友好型水乳剂、悬浮剂、悬浮乳剂等水基性剂型的制剂,压缩乳油的品种和产量2000年以来,我国科研院所、大专院校和企业的研究人员在开发水性化制剂方面取得了一定的进展。据不完全统计,目前登记的水乳剂和微乳剂的制剂品种(不含同一品种重复登记的)约400种左右,仅占登记的制剂总数的5%~6%。除少数几个品种外,吨位大的品种不多。水乳剂和微乳剂的推广应用尚有一定

6、难度。现就如何加快水乳剂和微乳剂的发展谈几点看法。第一,严格控制水乳剂、微乳剂的质量。关键要解决制剂在贮存期的化学稳定性和物理稳定性问题,特别是化学稳定性。6乳油制剂是原药分子溶解在含乳化剂的有机溶剂中形成的单相均一液体,大多在贮存期不会出现分层析出问题,有效成分也不易分解。而水乳剂、微乳剂是以分子基团分散在水中形成的乳状液,要保证贮存期不出现分层析出,有效成分不分解或分解率小就难以做到,必须在配方试验中解决这一问题。如果化学稳定性和物理稳定性问题解决了,水基性制剂就易于推广。微乳剂和水乳剂中油珠的直径分别为0.01μm~0.1μm和0

7、.1μm~0.2μm,小于乳油用水稀释后油珠的直径(0.2μm~10μm),从对靶标的覆盖率和均匀性考虑,水乳剂和微乳剂应优于乳油,其药效至少和乳油相当或略优。在已发表的水乳剂和微乳剂研究报告中,已有不少实例证明了这一点。但也有人士反映水乳剂、微乳剂药效不稳定,有时不及同剂量的乳油。我认为出现此种现象的原因也可能是助剂的配伍协同性尚未解决,因此还应从水乳剂的配方上找原因,稳定性是否真正解决了,特别是经过长期贮存后,有效成分是否分解了,若分解了,药效当然降低;物理状态是否变化了,若变化了,分散度就要降低,药效也会降低。开发水乳剂、微乳剂的

8、关键技术是稳定性。温度、光解、pH值的变化、氧化、微生物降解均可影响水乳剂和微乳剂的化学稳定性,包装材料和贮存条件影响其物理稳定性,因此一定要在配方上狠下功夫,进行深入细致的配方试验。优惠配方确定后,不仅要

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