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时间:2020-11-24
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1、腐蚀学原理--第七章-应力作用下的腐蚀分析拉伸应力可能来源。(1)合金零件、部件、构件在冷加工、锻造、焊接、热处理、装配过程中产生的残余应力,据报导,由于残余应力造成的腐蚀断裂故障占应力腐蚀断裂总数的40%。(2)工作时产生的外应力和使用中的载荷等。(3)由于腐蚀产物的体积效应(腐蚀产物的体积往往大于其金属的体积)而造成的不均匀应力。环境因素合金环境低碳钢NaOH水溶液,NaOH低合金钢NO3—水溶液,HCN水溶液,H2S水溶液,Na3PO4水溶液,醋酸水溶液,NH4CNS水溶液,氨(水<0.2%),碳酸盐和重碳酸盐溶液,湿的CO--CO2—空气,海洋大气,
2、工业大气,浓硝酸,硝酸和硫酸混合酸高强度钢蒸馏水,湿大气,H2S,C1—奥氏体不锈钢C1—,海水,二氯乙烷,湿的氯化镁绝缘物,F—,Br—,NaOH—H2S水溶液,NaCl—H2O2水溶液,连多硫酸(H2SnO6,n=2〜5),高温高压含氧高纯水,H2S,含氯化物的冷凝水气铜合金:Cu—Zn,Cu—Zn—Sn,Cu—Zn—Ni,Cu-SnCu—Sn—PCu-ZnCu-p,Cu-As,Cu-SbCu—AuNH3气及溶液浓NH4OH溶液,空气胺含NH3湿大气NH4OH,FeCl3,HNO3溶液铝合金:Al—Cu—Mg,Al—Mg—Zn,Al—Zn—Mg—Mn(C
3、u),Al—Cu—Mg-MnAl—Zn—CuAl—CuAl—Mg海水NaCl,NaCl—H2O2溶液NaCl,NaCl-H2O2溶液,KCl,MgCl溶液NaCl十H2O2,NaCl溶液,空气,海水,CaCl2,NH4Cl,CoCl2溶液镁合金:Mg—AlMg—Al—Zn-MnHNO3,NaOH,HF溶液,蒸馏水NaCl—H2O2溶液,海滨大气,NaCl—K2CrO4溶液,水,SO2—CO2—湿空气钛及钛合金红烟硝酸,N2O4(含O2,不含NO,24℃~74℃),HCl,Cl—水溶液,固体氯化物(>290℃),海水,CCl4,甲醇,甲醇蒸气,三氯乙烯,有机酸
4、发生应力腐蚀断裂有三个电位区(敏感电位区),如图7-1所示的区域1、2、3,即活化—阴极保护电位过渡区,活化—钝化电位过渡区,以及钝化—过钝化电位过渡区。应力腐蚀断裂的特征(1)金属在无裂纹,无蚀坑或缺陷的情况下,应力腐蚀断裂过程可分为三个阶段。萌生阶段,即由于腐蚀引起裂纹或蚀坑的阶段,也就是导致应力集中的裂纹源的生核孕育阶段,可称作孕育期(诱导期)。接着为裂纹扩展阶段,即由裂纹源或蚀坑到达到极限应力值(单位面积所能承受最大载荷)为止的这一阶段。最后是失稳断裂阶段。前一阶段受应力影响很小,时间长,约占断裂总时间的90%,后两阶段时间短,为总断裂时间的10%。
5、在有裂纹的情况下,应力腐蚀断裂过程只有裂纹扩展和失稳快速断裂两个阶段。可见,应力腐蚀断裂可能在很短时间内发生,但也可能几年后才发生。(2)金属和合金腐蚀量很微小,腐蚀局限于微小的局部。同时产生应力腐蚀断裂的合金表面往往存在钝化膜或保护膜。(3)裂纹方向宏观上和主拉伸应力的方向垂直,微观上略有偏移。(4)宏观上属于脆性断裂,即使塑性很高的材料也是如此。微观上,在断裂面上仍有塑性流变痕迹。(5)有裂纹分叉现象。断口形貌呈海滩条纹、羽毛状、撕裂岭、扇子形和冰糖块状图像。(6)应力腐蚀裂纹形态有沿晶型、穿晶型和混合型,视具体合金—环境体系而定。例如,铝合金、高强度钢
6、多半是沿晶型的,奥氏体不锈钢多半是穿晶型的,而钛合金为混合型的。即使是同种合金,随着环境、应力大小的改变,裂纹形态也会随之改变。7.1.2应力腐蚀断裂机理应力腐蚀断裂是一个非常复杂的问题,影响因素众多,关于它的机理迄今还没有统一而完整的说法。不仅对不同腐蚀体系观点不一,就是对同一体系见解也不一致。目前提得较多的是阳极溶解理论,滑移—溶解理论,膜破裂理论,氢脆理论及应力吸附理论等等。快速溶解理论金属材料在应力和腐蚀的协同作用下,局部位置产生微裂纹。这种窄纹在形成阶段并非真正“破裂”,而是裂纹的前沿金属产生快速溶解。金属裂纹的外表面(C)是阴极区,进行阴极反应,
7、如:O2+2H2O+4e→4OH-2Cu(NH3)42++H2O+2e→Cu2O+2NH4++2NH3(α—黄铜在氨液中)金属裂纹的外表面(C)是阴极区,进行阴极反应,如:O2+2H2O+4e→4OH-2Cu(NH3)42++H2O+2e→Cu2O+2NH4++2NH3(α—黄铜在氨液中)金属裂纹的外表面(C)是阴极区,进行阴极反应,如:O2+2H2O+4e→4OH-2Cu(NH3)42++H2O+2e→Cu2O+2NH4++2NH3(α—黄铜在氨液中)金属裂纹的外表面(C)是阴极区,进行阴极反应,如:O2+2H2O+4e→4OH-2Cu(NH3)42++H
8、2O+2e→Cu2O+2NH4++2NH3(α—黄铜
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