萃取分离讲解word版本.ppt

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1、萃取分离讲解溶剂萃取的基本原理1.为什么溶质会转移?2.如何达到分配平衡?静置分层振荡萃取含Ni2+水溶液(水相)氨性缓冲液(pH9)丁二酮肟萃取剂加入CHCl3有机相萃取过程无机盐类溶于水,发生离解形成水合离子,它们易溶于水中,难溶于有机溶剂,物质的这种性质称为亲水性。离子化合物,极性化合物是亲水性物质。物质的亲水性和疏水性极性基团非极性基团许多非极性有机化合物,如烷烃、油脂、萘、蒽等难溶于水,而易溶于有机溶剂,物质的这种性质称为疏水性(亲油性)。萃取过程萃取过程可以看作是被萃物M在水相和有机相中两个溶解过

2、程之间的竞争。萃取过程为:S-S+2(M-Aq)—→Aq-Aq+2(M-S)★有机物(包括一些在水中不离解的非极性的共价化合物)的萃取原理适用于“相似相溶原理”。★从水溶液中将某些离子萃取到有机相,必须设法将离子的亲水性转化为疏水性。中和电荷引入疏水基萃取剂----“运载工具”丁二酮肟亲水性水合阳离子→中性疏水螯合物→萃入有机相8-羟基喹啉+萃取法基本参数①  分配定律和分配比②分离系数③萃取率与萃取次数分配系数和分配比分配系数例如,I2稀溶液在H2O//CCl4的分配分配定律:在一定的温度下,当萃取分配过程

3、达到平衡时,溶质在互不相溶的两相中的浓度比为一常数。即例含有I-的I2溶液在H2O//CCl4的分配,水溶液不仅有I2,还有I3-,这时分配系数并不是一个常数。在实际工作中,人们所关注的是被萃物分配在两相中的实际总浓度各为多少,而不是它们的具体存在的型体。即,在一定条件下,当达到萃取平衡时,被萃物质在有机相和在水相的总浓度之比。分配比分配系数和分配比的比较分配比随着萃取条件变化而改变。因而改变萃取条件,可使分配比按照所需的方向改变,从而使萃取分离更加完全。●概念不同,关注的对象有差别●两者有一定的联系KD表示

4、在特定的平衡条件下,被萃物在两相中的有效浓度(即分子形式一样)的比值;而D表示实际平衡条件下被萃物在两相中总浓度(即不管分子以什么形式存在)的比值。分配比随着萃取条件变化而改变。②分离系数:A/B=DA/DB“表示两种分离组分分离的可能性和效果”问题:DA和DB相差不太大,如何处理?分配比可以衡量被萃物在一定条件下进入有机相的难易程度,但它不能直接表示出被萃物有多少量已被萃取出来。那么,如何表示萃取完全程度呢?萃取率(Extractability/PercentExtration))同除cwVo相比R=Vw

5、/Vo当R=1时,从萃取率公式可以得出如下几点结论:●分配比越大,萃取率越高●有机相的体积越大,萃取率越大●萃取率与被萃物的含量大小无关,这就是所谓的“定量分离”DE%1001.00.01100500D1999999E%50909999.9萃取率与萃取次数的关系─多次萃取设水相体积为V水(mL),水中含被萃物W0(g),用V有(mL)萃取剂萃取一次,水相中剩余W1(g)被萃物,则每次用V有新鲜溶剂,连续萃取n次,则水相被萃物的剩余量为:萃取进入有机相的被萃物总量为:在实际工作中,对于分配比较小的萃取体系,可采

6、用多次萃取操作技术提高萃取率,以满足定量分离的需要。萃取次数:两种物质的分离在实际工作中,萃取常用于两种或两种以上物质间的定量分离。决定两物质萃取分离效果的影响因子被定义为分离因子Kd:A:易萃取组分B:难萃取组分可见,分离因子和物质的分配比和浓度有关。但应指出,Kd只是提供A、B两种物质萃取分离难易的相对量度,而实际进行萃取分离的好坏与分配比的绝对大小有关。要实现A与B的一次萃取完全分离,应选择或控制萃取条件,使得DA≥102,DB≤10-2。逆流型多级萃取方式在萃取中,当lgKd不满足定量分离要求时,可采

7、用逆流型多级萃取方式,经过若干级萃取后也可满足定量分离的要求。物料(A+B)有机相水相新鲜有机相新鲜水相新鲜有机相新鲜水相ABOperationofextractioncontainersofCraigapparatusDiagrammaticrepresentationofdistributionofsoluteinCraigextractionprocessDistributionofsolutesAandBintheCraigapparatus例4.18-羟基喹啉/氯仿萃取La3+10mL氯仿一次萃取,

8、E=95.6%10mL氯仿分二次萃取:第一次,E1=91.5%第二次,E2=99.3%可见,连续两次萃取提高了萃取率。§4.1.2有机化合物的萃取有机物的溶解规律:极性有机化合物,包括易形成氢键的化合物或盐类,通常溶于水而不溶于非极性或弱极性有机溶剂;非极性或弱极性有机化合物则不溶于水,但可溶于非极性和弱极性有机溶剂。有机物萃取的溶剂选择:难溶于水的物质用石油醚等溶剂;较易溶者,用乙醚或苯萃取;易溶

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