苯环定位规律上课讲义.ppt

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1、苯环定位规律二、苯环的结构sp266三、苯环的正确表示方法1、苯环结构的正确表示方法苯甲苯萘2、凯库勒式一、1933年鲍林(PaulingL.)提出：经典结构式经过共振（叠加）得到的共振杂化体表示基团真实结构。1、书写方法：所有共振杂化体用一个大的中括号括起，每个共振杂化体中间用共振符号连接；2、书写经典结构式或极限式的规则：7.1.2共振论简介和苯环的共振式1）遵循价键规则例如：2）原子核的位置不能改变，只能是电子排布有所变动3）所有极限式中，未共用电子对的数目要相等；3、不同经典结构式中共振杂化体的贡献大小不同1）共振键数目多的贡献大；2）没有电荷分离的贡

2、献的大3）电子集中在电负性较大原子的贡献大；4）等价共振的贡献大二、苯环的共振式等价共振等价共振7.2芳烃的异构现象和命名7.2.1同分异构1、单取代2、二取代（三种）邻（o-）间（m-）对（p-）3、三取代（三种）连（1，2，3-）偏（1，2，4-）均（1，3，5-）7.2.2芳烃的命名1、烃基苯的命名命名规则：烷基作为取代基，苯环作为母体甲苯乙苯异丙苯邻二甲苯间二甲苯对二甲苯2、含有双键和叁键苯乙烯苯乙炔二苯基乙烯3、如所连的基团较大，也可以把苯环作为取代基2，3-二甲基-1-苯基-1-己烯Ph-或C6H5-苯基，PhCH2-或Bz-苄基4、几个重要的取代基

3、二、芳烃衍生物的命名1、某些基团只能做取代基2，4-二硝基氯苯4-氯-3-硝基甲苯硝基苯2、当取代基为-NH2，-OH，-CHO，-COOH，-SO3H时通常做一类化合物处理，依次为苯胺，苯酚，苯甲醛，苯甲酸，苯磺酸。对氯苯酚对氨基苯磺酸对甲酰基苯甲酸3、苯环上连有多种取代基时，选择母体（排在后面的母体）-OR，-R，-NH2，-OH，-COR，-CHO，-CN，-CONH2，-COX-CO2R，-SO3H，-CO2H7.3单环芳烃的性质7.3.1物理性质：无色有芳香气味的液体，密度在0.86和0.93之间7.3.2芳香族的亲电取代反应一、硝化反应苯和浓硝酸和浓

4、硫酸的混合物一起于50~60ºC反应，苯环上的氢被硝基取代生成硝基苯的反应。1、定义：2、历程：亲电试剂NO2+（硝酰正离子）二、卤代反应1、在催化剂Fe或FeCl3的催化下，苯环上的氢原子被卤素中的卤素所取代的反应2、历程三、磺化反应1、苯和发烟的硫酸在75~80ºC之间反应，苯环上的氢原子被磺酸基所取代的反应。2、历程3、可逆反应例如从甲苯合成唯一产物邻氯甲苯4、应用：占位芳烃在路易斯酸催化下，苯环上的氢原子被酰基或烷基所取代的反应。四、傅克反应：（一）、傅克烷基化反应1、催化剂：AlCl3，FeCl3，ZnCl2，BF32、烷基化试剂：RX，ROH，烯烃3

5、、机理4、重排反应和可逆反应（二）傅克酰化反应1、酰化试剂：RCOCl，RCOOCOR2、历程（三）傅克反应的类同1、傅克反应为苯环上的亲电取代反应强的吸电子基：-NO2，-CN，-CHO，-COR例如从甲苯合成2、傅克烷基化反应为可逆反应，而且会发生重排例如：3、两者用量不一样，烷基化反应只需要催化剂量4、烷基化的产物往往为多取代产物7.3.3加成反应1、加氢反应2、伯奇还原反应一、侧链氧化反应：有-H的烷基苯在高锰酸钾或重铬酸钾酸性条件下氧化，产物均为苯甲酸7.3.4氧化反应二、苯环的氧化反应二、苯环的氧化反应7.4苯环亲电取代反应的定位效应二、第二类定位

6、基-NR3+，-NO2，-CN，-SO3H，-CHO，-COR，-COOH，-CO2R，-CONH2，-CF3，-CCl37.4.1苯环取代基的定位效应一、第一类定位基-O-，-NR2，-NH2，-OH，-OCH3，-NHCOCH3，-OCOCH3，-CH3，-CH=CH2，-Ph三、第三类定位基-F，-Cl，-Br，-I结论:第一和第三类为邻、对位定位基；第二类为间位定位基练习7.4.2理论解释苯环的定位效应一、第一类定位基a=-CH3结论：#为稳定结构，所以甲基为邻、对位定位基b=-OCH3结论：#为稳定结构，所以甲氧基为邻、对位定位基二、第二类定位基R=-

7、NO2结论：#为不稳定结构，所以硝基为间位定位基三、第三类定位基结论：1）#为稳定结构，所以氯为邻、对位定位基结论：2）苯环的间位没有共轭效应7.4.3苯环上有两个取代基的定位效应一、两个定位效应所在的位置一致时，同时满足两个效应二、不同类定位基时，有第一类定位基决定三、相同类定位基，有较强的定位基决定，如强度相差不大，则得到混合物7.6.1联苯7.6多环芳烃一、命名二、手性7.6.2萘一、命名-萘酚-萘酚1，5-二硝基萘4-硝基-1-萘乙酸二、化学性质1、氧化反应2、还原反应3、亲电取代反应硝化、卤代、磺化7.6.2萘二、化学性质14..萘环的定位规律a.

8、取代基为第一类定位基时，