物理化学2-4讲解学习.ppt

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1、物理化学2-4熵的引出可逆卡诺循环（任意可逆循环过程，n>2）营口地区成人高等教育QQ群54356621=SABClausius不等式S孤立≥0“孤立系统中的过程总是自发地向熵值增加方向进行。”熵增加原理或营口地区成人高等教育QQ群54356621(S)T=Qr/T=nRln(V2/V1)=nRln(P1/P2)（理想气体、等温）理想气体的等温、等压混合过程的熵变熵变的计算(Smix)T==营口地区成人高等教育QQ群54356621气、液或固体系统，在温度变化过程中没有相变(S)P=T1T2(Cp/T)dT=Cpln(T2/T1

2、)（Cp常数）(S)v=T1T2(Cv/T)dT=Cvln(T2/T1)（Cv常数）理想气体物质的量一定，从P1﹑V1、Ｔ1到Ｐ2﹑V2﹑T2的过程（三种表达式，注意是用已知量来表达）。等温等压可逆相变过程的熵变Sm=Hm/TS环=Q环/T环=–Q系统/T环营口地区成人高等教育QQ群54356621化学过程的熵变rS=(iSm,i)产(iSm,i)反rS=(rG−rH)/Ｔ　　（等温）营口地区成人高等教育QQ群54356621Helmholtz自由能ＡAU－TS－W≤－△A（等温）－(Wr)T=(A2A1)=

3、∆A等温可逆过程－(Wf,max)T,V=∆A∆A≥0或∆A≤0等温、等容且Wf=0营口地区成人高等教育QQ群54356621Gibbs自由能：GGH－TS－(Wf)T,p≤(G2G1)=∆G－(Wf,max)T,P=G∆G≥0或∆G≤0（等温等压　Wf=0）营口地区成人高等教育QQ群54356621平衡的条件S系统+S环0营口地区成人高等教育QQ群54356621G的计算等温物理过程(G)T=P1P2Vdp等温物理过程，Wf=0，无化学变化、相变，适用于物质的各种状态(Gm)T=RTln(P2/P1)=RT

4、ln(V1/V2)（理气等温，Wf=0）(G)T,P=0等温等压下的可逆相变营口地区成人高等教育QQ群54356621化学变化中的△rGm可用两种方法求rG：1)rG=(ifGm,i)产(ifGm,i)反2)rG=rHTrSrG与温度的关系——Gibbs-Helmholtz方程营口地区成人高等教育QQ群54356621热力学第三定律四个基本公式dU=TdSPdVdG=SdT+VdP(封闭系统,Wf=0,组成平衡)特性函数Maxwell关系式营口地区成人高等教育QQ群54356621此课件下载可自行编辑修改

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