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时间:2020-11-20
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1、煤气化技术的基本原理第一节概述一、煤气化的定义和实质煤的气化过程是一个热化学过程,它以煤或煤焦为原料,以氧气(空气、富氧或纯氧)、蒸气或氢气为气化剂(又称气化介质),在高温的条件下,通过部分氧化反应将原料煤从固体燃料转化为气体燃料(即气化煤气,或简称煤气)的过程。煤炭气化时必须具备三个条件:气化炉、气化剂、供给热量。三者缺一不可。第七章煤的气化技术(1)气化与燃烧的区别从化学反应的角度,煤的气化和燃烧都属于氧化过程。当煤点燃时,它潜在化学能就会以热的形式释放出来,即空气中的氧气和煤中的碳、氢反应生成CO2和H2O,并释放热量
2、;在氧气充足的情况下,煤将发生完全氧化反应,其所有的化学能都将转化成热能,这个过程就是燃烧。第一节概述(1)气化与燃烧的区别如果此时减少氧气量,那么煤将不能发生完全氧化反应,释放的热量也会减少,煤中剩余的潜在的化学能就会转移到生成的气体产物中,如H2、CO、CH4等。如果希望使气体产物中的化学能更大的话,从逻辑上讲就是继续减少供氧量。但实际上得有个限度,因为随着供氧量的减少,更多的煤将不能转化为气体而成为未反应碳,气化效率将大打折扣。所以控制供氧量至关重要。第一节概述(2)气化与液化的区别无论从工艺还是化学反应角度,两者都有
3、很大不同。液化的目的是获取液体燃料或液体化学产品,其实质是通过将煤中大分子裂解成为小分子并同时调整煤中的C/H(减小)比以获得液体产物。包括加H2直接液化和间接液化。第一节概述(3)气化与干馏的区别干馏是煤在隔绝空气的条件下,在一定的温度范围内发生热解,生成固定焦炭、液体焦油和少量煤气的过程。而气化不仅是高温热解过程,同时还通过与气化剂的部分氧化过程将煤中碳转化为气体产物。从转化的角度看,干馏是将煤本身不到10%的碳转化为可燃气体混合物,而气化则可将碳完全转化。第一节概述(3)气化与干馏的区别对于气化和干馏还有一种理解:即将
4、煤的气化分为完全气化和部分气化。其中部分气化就是指干馏技术。根据干馏温度的高低,又可以分高温干馏和低温干馏。高温干馏俗称高温炼焦,即冶金工业中炼焦;低温干馏又称温和气化,其工艺简单、条件温和,可同时获得煤气、焦油和半焦,因而是一项重要的洁净煤技术。第一节概述二、煤气化的基本原理从物理化学过程来看,煤的气化共包括以下几个阶段:煤炭干燥脱水、热解脱挥发分、挥发分和残留碳(或半焦)的气化反应。在气化过程中,当煤粒温度升高到350~450ºC时,开始发生煤的热解反应,有挥发物(焦油、煤气)析出,热解反应如下:第一节概述原煤颗粒干燥脱
5、水干燥颗粒热解挥发分残留碳/半焦气化反应气化剂气化煤气二、煤气化的基本原理煤的气化反应是指热解生成的挥发分、残留焦炭颗粒与气化剂发生的复杂反应。由于该反应是在缺氧状态下进行,因此煤气化反应的主要产物是:可燃性CO、H2和CH4,只有小部分的碳被氧化成CO2,可能还有少量的H2O。该过程的主要化学反应有:第一节概述二、煤气化的基本原理除了以上反应外,煤中存在的其它元素如:硫、氮等,也会与气化剂发生反应,在还原气氛下生成H2S、N2、NH3等物质。虽然这类物质较少,但将直接影响后续的煤气净化工艺第一节概述三、煤气化的分类煤炭气化
6、工艺可按压力、气化剂、气化过程、供热方式等进行分类:(1)按供热方式分类虽然在煤气化过程中,多数化学反应是释放热量,所以气化过程往往可以实现自供热,但在实际应用中这些热量不足以提高反应效率和煤气质量,所以还需要采用其他供热方式,一般需要消耗气化用煤的15~35%左右。总体来说煤气化供热方式有以下几种:第一节概述(1)按供热方式分类自供热气化方式:即煤气化过程没有外界供热,煤与水蒸气反应所需的热量由煤的氧化反应所提供,又称部分氧化供热。(见下面7-1图)间接供热气化方式:在自供热方法中由于过于依赖碳与氧的反应,导致煤气中的CO
7、2含量过高;如果采用纯氧做催化剂,会增加制氧成本;如果采用空气做催化剂,则会带入大量的N2。N2和CO2的存在都将会使煤气的热质降低。第一节概述(1)按供热方式分类间接供热气化方式:因此考虑让煤仅与水蒸气反应,热量可通过气化炉壁从外部传给煤或气化剂,也可以用电热和核反应进行间接供热,所以又称配热式水蒸气气化法。(见下右图)第一节概述800~1800ºC0.1~4MpaO2或空气水蒸气煤气煤灰800~900ºC0.1~0.4Mpa水蒸气煤气煤热图7-1自供热气化方式图7-2间接供热气化方式(1)按供热方式分类加氢气化方式:即使
8、以第二种方式制得煤气,其热值仍不是很高。为了提高煤气的热值,可采用加压或加氢的方法以提高煤气中CH4的含量。即先使煤加氢气化,然后残余的焦炭再与氧气和水蒸气发生气化反应,产生的合成气也为加氢阶段提供了氢源。该方法中通常由平行进行的化学反应直接供热,或由电热为焦炭气化过程供热。第一节概述(1
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