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时间:2020-11-09
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1、干酪素的改性接枝酪素是皮革工业中广泛应用的涂饰材料酪素涂饰的优点(1)附着力好(2)耐温耐机械加工(3)良好的透水汽性(4)保持皮革天然纹理1.研究背景酪素涂饰的不足之处(1)不耐湿擦(易掉色)(2)屈挠性差(成膜脆)(3)易霉变本课题的目的寻找合适的改性单体,在保持酪素原优点的基础上解决其易掉色等不足之处。国内研究进展己内酰胺改性(酪龙粘合剂U)丙烯酸树脂改性有机硅氧烷改性聚氨酯改性耐湿擦耐屈挠方面达到要求透气性有待提高国外研究成果乙烯基类单体改性研究较多(如丙烯腈、丙烯酸及其酯)产品较为成熟干酪素结构式己内酰胺改性乙烯基单体改性2.实验方
2、法(1)称取己内酰胺8g,倒入250ml烧杯,再往烧杯中加入100g去离子水使己内酰胺全部溶解;(2)转移入250ml四口烧瓶,加入17.5g干酪素,搅拌分散均匀后,开始加热;(3)当升温至80℃时,滴加乙醇胺1.5g;测PH为碱性;(4)继续不断搅拌;至90℃时开始滴加引发剂溶液:(0.15g过硫酸钾事先用15g温水(50度)溶解);(5)同时滴加丙烯酸丁酯5g(滴加时间为40min);(6)温度保持在90℃;回流2.5hr;(7)冷却出料,装入饮料瓶。实验装置3.性能测试黏度:在25℃的固定温度下,使用涂-4黏度杯测定。将待测树脂装满涂-
3、4杯,开启下口,记录液体连续流出的时间,单位为秒。透水性:用玻璃棒将冲淡剂在刮样纸上刮涂均匀,烘干。然后置于水面上,观察纸上是否有水渗透上来,渗水的时间越短,则透水性越好。3.性能测试固色性:取少量树脂滴于玻璃板上,加入少许颜料,将颜料充分研磨细制成红色溶液,在刮样纸上刮涂均匀,烘干,然后置于水中,观察是否有化色现象。韧性:把树脂倒入用锡箔纸捏成的容器里面,在120℃烘箱里干燥3小时左右。确认充分干燥以后,在空气中冷却一定时间。从锡箔纸上撕下来观察干燥树脂的韧性程度。4.实验结果与讨论酪素涂饰剂的研究丙烯酰胺型涂饰剂的研究4.1引发剂加入速度
4、对粘度的影响引发剂加入方式粘度/s(13℃)5次分批加入(6min/次)2510次分批加入(3min/次)30滴加10分钟79滴加20分钟102滴加30分钟101引发剂加入速度与产品粘度成反比4.2BA改性表4.2丙烯酸丁酯对树脂冲淡剂性能的影响BA用量/%wt黏度(秒)透水性固色性发色性稳定性020良良-良0.720优良良-良1.423良+良-优良+1.819优良良优2.121优优-优2.820优良中良+注1:合成树脂的配方:己内酰胺2.8%wt、干酪素11%wt、乙醇胺1%wt、引发剂0.1%wt、丙烯酸丁酯用量见表4.2。注2:合成方法
5、:丙烯酸丁酯和引发剂滴加、回流3hr。配方粘度/s(16℃)透水固色稳定性NMA含量/%(wt)C1555较好中一周后凝胶1C2凝胶∕∕稳定3C3487中中一周后凝胶4C4104差较好稳定4.5C527不透较好稳定54.3NMA改性对产品性能的影响随着NMA(羟甲基丙烯酰胺)用量的增加,产品固色增强,透水下降。4.3己内酰胺、NMA、BA改性配方G1GS20g,己内酰胺8g,NMA2g,BA4g配方G2GS20g,己内酰胺8g,NMA6g,BA4g配方G3GS20g,己内酰胺8g,NMA2g,BA6g配方粘度/s(18℃)透水固色稳定性G12
6、5中中稳定G226中较好稳定G325差中稳定从结果可以得出NMA,BA的加入会对固色起到一定帮助,但是却对透水造成更多不利的影响。比较配方G1、G2和G1、G3不难看出BA对固色的帮助没有NMA显著,但是对透水造成的不良影响要比NMA大。最佳配方O:GS35g,DAAM3g,NMA1g,己内酰胺8g,固含量18%粘度/s(21℃)透水固色稳定性30较好好稳定该配方采用了对固色最有帮助的NMA(羟甲基丙烯酰胺),对透水最有帮助的己内酰胺,再加上兼备水呼吸性和耐水性的DAAM(双丙酮丙烯酰胺),得到了基本符合要求的涂饰剂产品。DAAM、NMA、己
7、内酰胺改性4.4GMA(甲基丙烯酸缩水甘油酯)改性配方D1GS28g,GMA2g配方D2GS26g,GMA4g配方D3GS24g,GMA6g配方D4GS22g,GMA8g配方粘度/s(16℃)透水固色稳定性GMA含量/%(wt)D165较好差稳定1D250较好差稳定2D335中中稳定3D428中中稳定4与羟甲基丙烯酰胺相比,GMA改性更有利于透水,随着GMA加入量的增加,透水性也表现出逐渐下降的趋势,但仍优于相同含量的NMA体系,化色现象较NMA体系严重。GMA、BA改性配方E:BA4g,GMA2g,GS24g粘度/s透水固色稳定性30中较好
8、稳定GMA体系中加入了丁酯以后,化色现象略有改善,但是透水性较未加丁酯之前有所下降。己内酰胺、GMA改性配方F:GS20g,己内酰胺8g,GMA2g粘度/s透水固色
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