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1、磺酰氯的反应及制备磺胺类药物表面活性剂杀虫剂杀虫磺1.1与胺的反应Synlett.,2011,8,1117-11201磺酰氯的反应scavengingeventOrg.Lett.,2003,5,105-1071.2用作氯化剂及氯磺化剂Chem.Eur.J.2010,16,2758–2763Bioorg.Med.Chem.Lett.2011,21,5305–5309Chem.Commun.,2012,48,449–4511.3其它ThereactivityorderisArI>ArSO2Cl>ArBr>>ArClOrg.Lett.,2004,6,95-98J.Am.Chem.Soc.
2、2003,125,15292–15293Angew.Chem.Int.Ed.2010,49,10192–10196J.Org.Chem.2011,76,5985–5998J.Org.Chem.2011,76,5335–5345J.Am.Chem.Soc.2009,131,3466–34672磺酰氯的制备2.1直接氯磺化法制备芳香磺酰氯Bioorg.MedChemLett.2006,16,3367–3370磺酰基引入的位置符合芳香亲电取代反应的定位规律2.2由芳香磺酸或盐制备芳香磺酰氯氯化试剂:三聚氯氰作氯化试剂Scheme1Proposedmechanismforthisreact
3、ionTetrahedronLett,2003,44,1499-15012.3由含硫化合物直接转化为磺酰氯将硫酚、硫醇、硫醚和二硫化合物等一些含硫化合物直接转变为磺酰氯J.Org.Chem,2009,74,9287-9291H2O2-SOCl2体系SCHEME3.ProposedMechanismfortheOxidativeChlorinationwithH2O2-SOCl2ReagentSystem2.4由氨基化合物制备磺酰氯(Sandermeyer反应)该法适用于不符合定位规律,不能用直接氯磺化法制备的芳基磺酰氯2.5由卤代物制备磺酰氯反应条件比较苛刻,要进行无水无氧操作,应
4、用于特殊位置磺酰氯的制备2.5.1经由金属有机化合物转化为磺酰氯有机锂试剂Org.Lett.,2011,13,4876-4878格氏试剂2.5.2经由硫化物转变为磺酰氯2.6由饱和烷烃直接制备烷基磺酰氯Summary1)制备的磺酰氯符合定位规律时,宜采用直接氯磺化或者经由磺酸途径制备所需的磺酰氯2)对于一些结构相对复杂,磺酰基所在的位置比较特殊时,宜采用其他方法进行氯磺化,可以考虑从氨基、巯基、二硫代物以及卤代物等进行转化。知识回顾KnowledgeReview祝您成功!