现代分析技术紫外可见吸收光谱法ppt课件.ppt

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1、第5章紫外－可见吸收光谱法戈延茹、曹恒杰、傅海珍等.溶剂浮选分离-紫外分光光度法测定环境水样中罗红霉素残留量.理化检验:化学分册，2011，47(6)：653-655，658抗生素原称抗菌素，是指由细菌、放线菌、真菌等微生物经培养而得到的某些产物，或用化学半合成法制造的相同或类似的物质；也可化学全合成。抗生素在一定浓度下对病原体有抑制和杀灭作用。抗生素产生耐药性的速度非常快，如果需要长期用药，一般用药最多一个星期就要换一种抗生素治疗。抗生素用得太多了，以后你生病就什么抗生素都没有用了。换句话说，抗

2、生素吃得太多，以后就是一个小感冒就能要命。罗红霉素临床用于敏感菌引起的支气管炎、肺炎、扁桃体炎、五官科感染、泌尿系统感染、皮肤和软组织感染等。1预处理有机化合物结构分析的四大工具核磁共振波谱、红外光谱、紫外可见光谱、质谱。即紫外－可见分光光度法，属于分子吸光分析法。5.1概述利用紫外－可见分光光度计，测量物质对紫外－可见光的吸光度和紫外可见光谱，确定物质的组成、含量，推测物质结构的分析方法。紫外

3、可见光真空紫外区远紫外区10～190nm可见区400～800nm近紫外区190～400nm光谱与大多数

4、共轭有机分子价电子跃迁有关，分子结构鉴定。环境化学P69图2-29一般紫外光谱仪包括紫外和可见光两部分（200～800nm）。物质的吸收谱带的特征最大摩尔吸收系数εmax最大吸收位置λmax与同一种化合物的红外光谱比较紫外光谱很简单，但能准确给出化合物共轭骨架结构信息。比色法一、分子吸光分析法基于物质分子对光的选择性吸收而建立的分析方法。分子吸光分析法分子吸收分光光度法目视比色法光电比色法1.比色法通过显色反应，比较待测溶液与标准溶液颜色的深浅，确定待测物质含量。溶液呈现的颜色为它所吸收光的互补光

5、的颜色。（1）目视比色法通过日光照射待测溶液，用肉眼比较溶液颜色深浅。（2）光电比色法用稳定的白炽灯光经过合适的滤光片后，通过待测试液，再用光电池检测试液对光的吸收程度，以此确定物质含量。使用棱镜和光栅分光系统，同时可以测得物质的吸光度随入射光波长变化的关系曲线。2.分子吸收分光光度法（分子吸收光谱法）理论基础：光的吸收定律，即朗伯－比尔定律。物理意义：当一束平行单色光通过均匀的溶液时，溶液的吸光度A与溶液中吸光物质的浓度c及液层厚度L的乘积成正比。物质对光吸收的加和性：多组分对同一波长的光有吸收

6、，且各组分的吸光质点不发生作用时，有A－c标准曲线偏离朗伯－比尔定律的主要原因①入射光不是完全意义上的单色光，而是复合光；②溶液的不均匀性，引起部分入射光因散射而损失；③溶液中可能发生了解离、缔合、配位等化学反应。二、紫外－可见分光光度法（紫外－可见吸收谱线法）特点（1）灵敏度高（2）准确度较高（3）方法简便适于微量组分的测定，可测定10-6g级的物质。相对误差为1％～5％。操作容易、仪器设备简单、分析速度快。（4）应用广泛（5）仅根据紫外－可见吸收光谱不能完全确定某些有机化合物的分子结构，与红外

7、吸收光谱、核磁共振波谱和质谱等方法配合。①主要用于无机化合物、有机化合物的定量分析及配合物的组成和稳定常数的测定；②能用于有机化合物的鉴定及结构分析（鉴定官能团）；③可鉴别同分异构体。一、分子轨道能级和电子跃迁5.2紫外－可见吸收光谱法的基本原理5.2.1紫外-可见吸收光谱的产生分子轨道理论：原子轨道线性组合形成分子轨道。反键轨道成键轨道价电子主要有三种：形成单键的σ电子、形成不饱和键的π电子以及未参与成键的n电子（孤对电子）。COHnpsHσ－轨道和σ*－键；此外，含杂原子（O、N、S、卤素等）

8、的分子中还存在孤对电子，n非成键轨道。四种跃迁。π－轨道和π*－键。电子跃迁紫外

9、可见吸收光谱电荷转移跃迁配位体场微扰跃迁120~140nm160~200nm180~210nm270~300nm原子半径较大的杂原子λmax=220~250nm共轭体系增大，波长红移电荷转移跃迁分子形成络合物或分子内的两个大π－体系相互接近，电荷由一个部分跃迁到另一部分而产生电荷转移吸收光谱。D－A为络合物或一个分子中的两个π－体系，如黄色的四氯苯醌与无色的六甲基苯形成深红色的络合物。有机化合物内氧化还原某些取代芳烃

10、的内电荷转移跃迁。不少过渡金属离子与含生色团的试剂反应所生成的络合物以及许多水合无机离子，均可产生电子跃迁。无机化合物中心离子的氧化能力越强，或配位体的还原能力越强（相反，若中心离子的还原能力越强，或配位体的氧化能力越强），电荷转移跃迁所需能量越小，吸收光谱波长红移。电子接受体电子给予体电荷转移吸收带的特点谱带较宽、吸收强度大，εmax有时高达104L/(mol·cm)。过渡金属配位形成络合物的过程中，原来能级简并的d－轨道和f-轨道，由于配位体的场作用而发生能级分裂，若d－轨道（