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时间:2020-09-13
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1、第2章增塑剂目录概述增塑机理增塑剂的种类增塑剂的应用邻苯二甲酸的生产工艺1概述1.1前言增塑剂是现代塑料工业最大的助剂品种,对促进塑料工业特别是聚氯乙烯工业的发展起着决定性作用。目前,各种新型塑料已渗透到工农业,运输,交通,医药,食品,服装,建筑,国防等各个领域。现代的增塑剂工业已发展成为以石油化工为基础,以邻苯二甲酸酯为核心的多品种,大生产的化工行业。1.2增塑剂的定义凡能和树脂均匀混合,混合时不发生化学变化,但能降低物料的玻璃化温度和塑料成型加工时的熔体黏度,且本身保持不变,或虽起化学变化但能长期保留在塑料制品中并能改变树
2、脂的某些物理性质,具有这些性能的液体有机化合物或低熔点的固体,均称为增塑剂。1.3增塑剂的历史与发展实际上,增塑技术早在原始社会就已被运用,增塑剂也起始于原始人类的发明。例如:陶器——粘土加水原始社会·白陶鬶战袍武士俑头部秦古时候用“油”溶于沥青来制防水材料用于防水、填补船缝等,这里“油”起增塑剂作用还有皮革中用鲸油使之柔软,鲸油便是最持久的增塑剂软糖或甜点心——明胶加水水果软糖现代增塑剂工业的最直接渊源是——表面涂料的开发1856年,MariusPellen:“特殊漆”AlexanderParkes:硝基漆ParisBer
3、ard:高度光泽防水材料屋顶涂料漆器:多层桐油经干燥、雕刻而成扬州漆器虎座鸟架鼓1870年,赛璐珞(硝酸纤维素)—现代塑料和增塑的起点樟脑的替代品—磷酸酯(1912磷酸三苯酯)、苯二甲酸酯(1935苯二甲酸丁•苄酯)、磺酰胺类等赛璐珞制品1.4增塑剂和聚氯乙烯树脂增塑剂和聚氯乙烯有着相互依赖、相互发展的紧密关系。对聚氯乙烯工业的发展起了重大的促进作用。例如:8:20的聚氯乙烯/乙酸乙烯共聚物,用苯二甲酸酯或磷酸酯增塑后,制成的留声机片可代替古老的紫胶唱片。1.5增塑剂的工艺功用1,作为加工助剂作用如内润滑剂较低的加工温度减少对
4、金属表面的粘附降低熔点的粘度改善延展性较低的薄膜成型温度改善颜料和填料的润湿和分散增塑剂的工艺功用2,对产品型能的影响(10%以上)增塑聚合物降低弹性模量和断裂拉伸强度提高延伸性和断裂伸长率改进柔软性改进可逆弯曲强度改进韧性和冲击强度增塑剂的工艺功用2,对产品型能的影响(10%以上)降低玻璃化转变温度扩张聚合物在较低温度下的可应用型改进对各种基料的粘合提高或降低薄膜的封口性改进润滑性能和减少摩擦减少静电充电能力改进表面光泽和外观1.6增塑剂的分类按相容性,分为主增塑剂和辅助增塑剂按作用方式,分为内增塑剂和外增塑剂按应用性能,分
5、为通用增塑剂,耐寒增塑剂,耐热增塑剂等按化学结构,分为邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、磷酸酯、环氧化合物等按对聚合物的溶解性,分为溶剂型增塑剂和非溶剂型增塑剂按分子量大小,分为单体型增塑剂和聚合型增塑剂主增塑剂和辅助增塑剂能和树脂充分相容的增塑剂,称主增塑剂,或溶剂型增塑剂。可以单独使用,质量相容比例可达1:1(增塑剂:树脂)。辅助增塑剂一般只能进入树脂无定形区域,不能进入树脂分子的结晶区,必须与主增塑剂配合使用,以增加相容性,质量相容比例低于1:3(增塑剂:树脂)。增量剂与树脂的相容性更差,质量相容比例低于1:20,能改善某些
6、性能,降低成本的作用。内增塑剂和外增塑剂内增塑外增塑化学方法物理方法链结构不规则,内聚力较弱,使用温度较窄,必须在聚合过程中作为共聚单体加入,以化学键结合在树脂上,以提高聚合物的塑性。在配料过程中加入,增塑剂与树脂间无化学键结合;性能较全面,生产使用方便,应用范围广,但易迁移和挥发而损失如:氯乙烯与硬脂酸乙烯的共聚;纤维素的硝化或乙酰化单体型增塑剂和聚合型增塑剂单体型增塑剂是分子量较低的化合物,一般有明确的结构和分子量,相对分子质量多在200~500之间。聚合型增塑剂是分子量较大的线型聚合物,平均分子质量在1000以上,其挥发
7、性小,耐迁移,耐抽出,还可以改善塑料的力学强度。1.7增塑剂的性能1.7.1理想增塑剂应满足条件与高聚物的相容性好;增塑效果好;耐热、耐寒性好;耐候性好;迁移性小;挥发性小;耐水、耐油、耐溶剂;阻燃性好;耐菌性好;绝缘性能好;无色、无味、无臭、无毒;价廉易得。1.7增塑剂的性能1.7.2增塑剂的性能(1)相容性相容性是增塑剂在聚合物分子链之间处于稳定状态下相互掺混的性能,作为增塑剂选择的最主要的基本性质。(2)增塑剂选定的判据a.观察法将增塑剂、聚合物和适当的溶剂按一定的比例混合调制成均匀的溶液后再流延成薄膜,薄膜均匀透明表明
8、相容性好。或将增塑剂与聚合物按一定比例混匀,加热使其塑化后再冷至室温,增塑剂渗出少或不渗出表示相容性好b.相似相容法增塑剂与树脂结构相似时相容性就好,例如邻苯二甲酸酯类在烷基碳原子数为4-10时与PVC相容良好,碳原子数进一步增大则因极性降低而相容性急剧下降。c.溶解度参数(
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