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1、常州大学本科毕业论文设计文献综述序号:12401620常州大学毕业设计(论文)前期材料(化学工程与工艺(2016)届)学生姚伟龙学号12401624学院怀德学院专业班级化工123题目30000吨/年甘油氯化工艺过程设计类别毕业设计Ö毕业论文□校内指导教师单玉华专业技术职务教授校外指导老师专业技术职务材料目录序号名称数量备注1毕业设计(论文)任务书12文献综述(设计类)或开题报告(论文类)13外文翻译(封面、译文、原文)1二○一五年十月常州大学本科毕业论文设计文献综述学号:12401624常州大学毕业设计(论文)文献综述(化学工程与工艺(2016)届)题目30
2、000吨/年甘油氯化过程工艺设计学生姚伟龙学院怀德学院专业班级化工123校内指导教师单玉华专业技术职务教授校外指导老师专业技术职务二○一五年十月常州大学本科生毕业设计文献综述题目:30000吨/年甘油氯化过程工艺设计一、前言1.课题研究的意义,国内外研究现状和发展趋势二氯丙醇(简称为DCP)为无色液体,具有1,3-二氯丙醇和2,3-二氯丙醇两种异构体,它们作为合成环氧氯丙烷的中间体,均能与石灰水或氢氧化钠等碱液进行皂化反应,脱去一分子氯化氢,环化生成环氧氯丙烷。目前,工业上生产环氧氯丙烷(ECH)的方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯法[1]。这两种方法都面临
3、着催化剂技术难题,并且产品收率都不足90%,“三废”治理费用高,生产规模偏小、产量低,同时因为主要原料丙烯和氯气的供应不能满足需要,限制了环氧氯丙烷的进一步发展[2-3]。Arca等曾尝试用过氧化氢或有机过氧化物以及基于硅钛的催化剂将烯丙基氯直接催化氧化生成ECH[4-8],但这种方法的原料同样是丙烯和氯,毒性较大,因而不利于大规模的工业化生产。现在许多研究者都致力于开发新的ECH合成路线。其中代表性的有丙烯醛法、丙酮法、有机过氧化氢法、氯丙烯直接环氧化法和甘油法[9-12]。随着生物柴油不断发展,其副产品甘油也相对过剩,因此用甘油来生产环氧氯丙烷成为一个重
4、要的发展方向。甘油资源较为丰富相比,我国生物柴油的生产、应用和推广工作还处在积极试点稳步推进阶段,副产的甘油资源量相对较少,尚不足以进行大规模工业化利用。目前,从国外市场采购甘油生产环氧氯丙烷正在我国兴起;未来随着我国生物柴油的规模化生产,副产甘油资源大幅增加,其工业化利用成为必然[13]。另外国外有专利[14-15]报道,使用有机溶剂进行甘油氯化反应,其中反应生成的水可作为酸性馏出物分离,从而使溶解在酸性水溶液中的二氯丙醇减少到最少。高温氯化法主要合成70%的2,3-二氯丙醇和30%的1,3-二氯丙醇两种异构体,而利用甘油氯化合成的DCP,绝大部分是1,3
5、-二氯丙醇,这种异构体相对于2,3-二氯丙醇,在合成环氧氯丙烷的过程中,反应速度较快,收率较高;另外,甘油法较传统的两种方法在原料、成本、三废等方面均具有明显的优势。1.第0页共12页常州大学本科生毕业设计文献综述1.1国内外研究现状和发展趋势1.1.1.国内发展趋势2011年,我国环氧氯丙烷生产能力70.5万吨/年,产量41.4万吨,净进口2.4万吨,表观消费量43.8万吨。环氧树脂是最主要的消费领域,占到环氧氯丙烷总消费量的90.9%,其次为合成甘油,约占3.4%,氯醇橡胶约占1.8%。根据对环氧树脂、甘油、氯醇橡胶等环氧氯丙烷主要下游产品的市场分析,预
6、计未来5~10年我国环氧氯丙烷市场需求年均增长率仍在10%以上,2015年需求将超过78万吨。我国现有87.6%的环氧氯丙烷生产能力采用丙烯高温氯化法,生产企业以非炼化一体化企业为主,原料丙烯外购比例较高。丙烯高温氯化法能耗高污染大,吨产品需要消耗约0.66吨的丙烯,污水排放量高达54吨。受丙烯市场供求紧张、采购价格上涨和环保压力的影响,近五年来我国环氧氯丙烷装置的平均开工率不到60%。国家发改委《产业调整指导目录(2011年本)》已将采用丙烯高温氯化法建设环氧氯丙烷项目列为限制发展类项目。如果未来该工艺存在的环保问题和丙烯价格过高问题不能有效解决,则采用该
7、工艺的现有生产装置的开工率还会下降,我国环氧氯丙烷市场有可能出现一定的供应缺口。我国正在积极推进生物柴油的产业化发展,2011年1月10日颁布了生物柴油调合燃料B5国家标准,并从当年2月1日开始实施。与其他生物柴油发展较好的国家相比,目前制约我国生物柴油产业发展的主要因素除相关质量标准需要进一步完善外,生产原料的短缺也是重要因素。国外生物柴油生产主要是以菜籽等油料作物为原料。由于国情所限,我国生物柴油生产只能走非粮路线,利用地沟油、动物油脂、含油植物种子等进行生产。目前利用最多的是地沟油和动物油脂。但是近年来出于对生物柴油产业未来发展良好预期,各地地沟油价格
8、涨幅较大,资源争夺激烈,生产成本超出了生物柴油生产企
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