芳香族重氮化反应ppt课件.ppt

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1、含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物。如：我们学过的腈、酰胺、肼等。还有硝基化合物、胺、重氮化合物、偶氮化合物等，还包括一些杂环化合物。本章我们来讨论硝基化合物、胺、重氮化合物和偶氮化合物。第十四章含氮化合物教学要点：1、硝基化合物的结构、性质、制备方法。2、胺的分类、命名、结构与碱性的关系。胺的物理及化学性质、制备方法。3、芳基重氮盐的结构及其在合成上的应用。偶氮化合物。本章重点：硝基化合物的结构、命名、反应性质及制备方法；胺的结构、命名、分类、反应性质及其制备方法。季铵盐和季铵碱。重氮化合物；芳基重氮盐及其反应；偶氮化合物。本章难点：

2、胺的反应性质及其制备方法，芳基重氮盐及其反应。考核要求识记：硝基化合物结构、命名；胺的结构、命名、分类。季铵盐和季铵碱。领会：硝基化合物结构与性质间的关系；胺的结构与性质间的关系。应用：芳香族硝基化合物及芳环上的亲核取代反应；重氮化合物，熟练应用：胺的反应性质及其制备方法；芳基重氮盐及其反应。教学时数：6学时教学内容：第一节硝基化合物第二节胺第三节重氮和偶氮化合物一、硝基化合物的命名和结构1、分类：1>、据分子中–NO2的数目：分为一元、二元和多元硝基化合物。2>、据与–NO2直接相连的碳原子的种类：伯、仲、叔硝基化合物。3>、据与–NO2相连

3、的烃基的种类：脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物。§14·1硝基化合物第八次课（15～16学时）2、命名：硝基化合物的通式为R–NO2。命名与卤代烃相似；–NO2只作取代基。如：硝基甲烷:CH3NO22–硝基丙烷CH3－CH－CH34–硝基甲苯:硝基苯:NO23、结构：硝基化合物中的N为SP2杂化，–NO2为共扼体系，与亚硝酸酯R–ONO互为同分异构体。硝基化合物中碳原子和氮原子相连接，亚硝酸酯分子中碳原子和氧原子相连接。硝基化合物亚硝酸酯:（Ar）R—O—N=O硝基化合物和亚硝酸酯除结构上不同外，性质上也有所不同；硝基化合物不能水解，而亚硝酸

4、只能被水解成醇（或酚）和亚硝酸。硝基化合物被还原成胺，而亚硝酸酯被还原成醇。C6H5-NO2+H2O二、硝基化合物的制备：1、烷烃的硝化：如：CH3CH2CH3+HONO2CH3CH2CH2NO2+(CH3)2CHNO2+CH3CH2NO2+CH3NO22、亚硝酸盐的烃化：RX+NaNO2RNO2+NaX3、芳烃的硝化：C6H6+HNO3三、硝基化合物的性质：1、物理性质：硝基化合物具有较高的极性，分子间吸引力大，沸点较高。沸点比相应的卤代烃高，有毒，蒸汽可渗透皮肤；芳香族硝基化合物中，除一元硝基化合物是高沸点的液体外，一般为无色或黄色结晶体；

5、多硝基化合物有爆炸性。2、脂肪族硝基化合物的化学性质：1>、还原：可催化加氢，也可用Fe－HCl、Zn－HCl、Sn－HCl等还原，生成胺。RNH2+H2O如：RNO2+3H22>、酸性：和硝基相连接的碳原子上若带有氢原子时，氢原子受到硝基的影响，具有一定的酸性。硝基化合物的a-H具有酸性。CH3CH2H++[:–CH2:–CH2=N]O–O–假酸式酸式如：RCH2NO2+NaOH[R-CH=N]Na++H2OO–O–++]硝基化合物的假酸式与酸式之间存在着平衡，是互变异构体。3>、与羰基化合物的缩合：第一、第二硝基化合物在碱催化下（有a-H的

6、硝基化合物在碱的催化下），能与某些羰基化合物起缩合反应。其历程是：有a-H的硝基化合物与碱作用，形成碳负离子，再与羰基加成。4>、和亚硝酸的反应：第一硝基化合物与亚硝酸作用，生成结晶的硝肟酸，溶于NaOH中形成红色溶液。RCH2NO2+HONORNO2+H2O硝肟酸（红色）第二硝基化合物与亚硝酸作用，生成结晶的假硝醇，溶于NaOH中形成蓝色溶液。第三硝基化合物由于无α－氢原子，不与亚硝酸作用。R2C-NO2+H2OR2CHNO2+HONONO3、芳香族硝基化合物的性质：芳香族硝基化合物由于没有α-H，性质与脂肪族硝基化合物的性质有很多不同。芳香

7、族硝基化合物最重要的性质还原反应。1>、还原反应：如：C6H5-NO2C6H5-NH2+H2OFe/HCl假硝醇（蓝色）选用适当的还原剂可以使硝基苯生成各种不同的中间还原产物。这些中间产物又在一定的条件下互相转变。此还原过程中也有一些部分还原产物如黄色的氧化偶氮苯C6H5-N=N-C6H5，红色的偶氮苯C6H5-N=N-C6H5。↑O-NO2是第二类定位基，由于-NO2是吸电子基团，使苯环上的电子云密度降低，钝化苯环，是间位基。不利于亲电试剂的进攻。其邻对位能起亲核取代。2>、-NO2对取代反应的影响：—OHNO2NO2—Cl+OH一可用NaH

8、CO3或PH试纸鉴别苯酚和苦味酸。A：影响卤素的活泼性；氯苯与氢氧化钾不能发生取代反应。当氯苯的邻位和对位被硝基取代后，由于硝基的吸电子作用，使反应可