第三章AAS2【北京大学仪器分析课件】.ppt

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1、（1）.火焰原子化器构造：三部分：喷雾器，雾化器，燃烧器。喷雾器由不锈钢或聚四氟乙烯做成,p41图3-7雾化室由不锈钢作成,燃烧器构造单缝和三缝.对火焰的基本要求：(Ⅰ)燃烧速度，是指火焰由着火点向可燃混凝气其他点传播的速度，供气速度过大，导致吹灭，供气速度不足将会引起回火。（Ⅱ）火焰温度P42表3-2。（Ⅲ）火焰的燃气与助燃气比例.可将火焰分为三类：化学计量火焰，富燃火焰，贫燃火焰。化学计量火焰由于燃气与助燃气之比与化学计量反应关系相近，又称为中性火焰，这类火焰,温度高、稳定、干扰小背景低，适合于许

2、多元素的测定。富燃火焰指燃气大于化学元素计量的火焰。其特点是燃烧不完全，温度略低于化学火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多，背景高。贫燃火焰指助燃气大于化学计量的火焰，它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素,如碱金属。（Ⅳ）火焰的光谱特征见图（Ⅴ）火焰原子化器特点优：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。缺：原子化效率低只能液体进样。⑵．非火焰原子化器就是常说的石墨炉原子化器构造P43图3-10电源低压（10v）大电流（500A）炉体，金属套，绝

3、缘套圈，石黑管，外层水冷却。石黑管，现两种形状:标准型与沟纹型标准型长28mm内径8mm有小孔为加试样，水冷却外层，情性气体保护石黑管在高温中免被氧化。优点：绝对灵敏度高，检出达10-12-10-14g原子核化效率高。缺点：基体效应，背景大，化学干扰多，重现性比火焰差。⑶．低温原子核化器又称化学原子化器例:测汞仪3.单色器比发射光谱简单光谱通带：W=D·SS缝宽度（mm）倒线色教率D=dλ/dl被测元素共振吸收线与干扰线近，选用W要小，干扰线较远，可用大的W，一般单色器色散率一定，仅调狭缝确定W。4．检

4、测器使用光电倍增管放大光电流方法三.干扰及其消除方法类型:物理干扰，化学干扰，电离干扰，光谱干扰和背景干扰.Ⅰ．物理干扰是指试液与标准溶液物理性质有差别而产生的干扰。粘度、表面张力或溶液密度等变化，影响样品雾化和气溶胶到达火焰的传递等会引起的原子吸收强度的变化。非选择性干扰。消除方法：配制被测试样组成相近溶液，或用标准化加入法。浓度高可用稀释法Ⅱ．化学干扰化学干扰是指被测元原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化。例如：PO-34Ca2+的反应，干扰Ca的测定。Al，Si在空气-乙

5、炔中形成的稳定化合物。W、B、La、Zr、Mo在石墨炉形成的碳化物。这些是选择性干扰，分不同情况采取不同方法。如：磷酸盐干扰Ca，当加入La或Sr时，可释放出Ca来。EDTA与Ca、Mg形成螯合物，从而抑制磷酸根的干扰。一般消除方法有：(1)选择合适的原子化方法提高原子化温度，化学干扰会减小，在高温火焰中P043-不干扰钙的测定。（2）加入释放剂（广泛应用）（3）加入保护剂EDTA、8—羟基喹啉等，即有强的络合作用，又易于被破坏掉。（4）加基体改进几剂（5）分离法Ⅲ.电离干扰在高温下原子会电离使基态原子

6、数减少,吸收下降,称电离干扰.消除的方法是加入过量消电离剂,所谓的消电离剂,是电离电位较低的元素,加入时,产生大量电子,抑制被测元素电离.K----K++eCa2++e---CaⅣ.光谱干扰吸收线重叠待测元素分析线与共存元素的吸收线重叠消除方法:减小狭缝,降低灯电流,或换其它分析线.Ⅴ.背景干扰背景干扰也是光谱干扰，主要指分子吸与光散射造成光谱背景。分子吸收是指在原子化过程中生成的分子对辐射吸收，分子吸收是带光谱。光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射，造成透过光减小，吸收值增加。背景干

7、扰，一般使吸收值增加。产生正误差。背景干扰的的校正方法Ⅰ.用邻近非共振线校正背景用分析线测量原子吸收与背景吸收的总吸光度，因非共振线不产生原子吸收用它来测量背景吸收的吸光度。两者之差值即为原子吸收的吸光度。例分析线非共振线Ag328．07Ag312．30Ca422．67Ne430．40Hg253．63Al266．92Ⅱ.连续光源校正背景先用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收的总和。再用氘灯（紫外区）或碘钨灯、氙灯（可风区）在同一波长测定背景吸收（这时原子吸收可忽略不计）计算两次测定吸光度之差，即为原

8、子吸收光度。Ⅲ.Zeaman效应校正背景该法是在磁场作用下，简并的谱线发生分裂的现象。Zeeman方法：光源调制——磁场加在光源上。吸收线调制——磁场加在原子能器上——使用广泛。a．恒磁场调制方式吸收线分裂为π和两个σ±，π组分平行于磁场方向波长不变，σ±组分垂直于磁场方向，波长分别向长波和短波方向移动。光源发射线通过起偏器后变为偏振光，某时刻平行于磁场方向的偏振光通过时，吸收线组分和背景产生吸收，得到原子吸收和背景吸收总吸光度；另一时刻垂