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时间:2020-09-26
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1、第2章高分子加工用助剂概述2.1概论:高分子(规则聚合物、无规聚合物)天然高分子(蛋白质、纤维素、淀粉、天然橡胶等);合成高分子(聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等);添加助剂目的:弥补高分子功能缺陷;助剂分类:合成用助剂(乳化、引发、分散、催化等);加工用助剂(增塑、增强、防老化等)2.2塑料加工用助剂塑料添加助剂影响因素:与各种树脂配合好;具有很好的相容性;耐久性好;损失少(挥发、抽出、迁移);对加工条件适应(高温不分解挥发、对设备不腐蚀等);制品用途的限制(气味、色泽、污染性、毒性、绝缘性、耐候性、经济性等);协同效应:助剂之间
2、能够协同作用。增塑剂定义:添加到聚合物中能够降低玻璃化温度,塑性增加是其易于加工的物质。一般性质:高沸点、难挥发固体或液体,一般不与聚合物反应。增塑作用:消弱分子间引力,增加分子链移动,降低聚合物结晶性。原理:润滑理论、凝胶理论、溶剂化理论和极性理论等。分类:主增塑剂、辅助增塑剂、增量剂。三种增塑剂解释:主增塑剂:与聚合物相容性很好,能够进入聚合物结晶区,不会渗出和喷霜,可单独使用;辅助增塑剂:与聚合物相溶性较差,只能进入聚合物无定形区,不能单独使用,只能配合主增塑剂使用。增量剂:与聚合物相容性更差,起辅助作用,但是价格低廉。
3、增塑剂的基本要求与聚合物相容性好;增塑效率要高;增塑剂耐久性要好;其它要求:适应各种环境条件、绝缘性能、毒性、色泽、气味等。聚乙烯、聚丙烯可以不添加增塑剂;聚氯乙烯必须添加才能制成软制品,而且是消耗量最大的塑料品种。常用增塑剂(1):邻苯二甲酸酯类产量用量最大的一种,占80%左右。特点:主增塑剂、色浅、低毒、耐低温、挥发小、气味小等。主要有:DOP(邻苯二甲酸二辛酯)DBP(邻苯二甲酸二丁酯)DHP(邻苯二甲酸二庚酯)BBP(邻苯二甲酸苄基酯)DIDP(邻苯二甲酸异癸酯)DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)DOP生产反应:用苯酐、2
4、-乙基己醇(辛醇),硫酸催化减压酯化间歇法DOP生产流程配比:苯酐1、辛醇2、硫酸0.25~0.3%、条件:150℃、真空度93.3KPa时间:3h连续法DOP生产流程原料配比:苯酐1、辛酸1.6、硫酸0.5%;条件:单酯化120℃,后酯化130~150℃真空度:93.3KPaDBP生产反应:苯酐与正丁醇流程:与DOP类似常用增塑剂(2):脂肪酸酯类特点:多用于低温增塑剂,但与聚氯乙烯相容性差,只能做低温辅助增塑剂。常用品种:DOA(己二酸二辛酯)DOZ(壬二酸二辛酯)DBS(癸二酸二丁酯)DOS(癸二酸二辛酯)DOA生产流程
5、酯化条件:酯化温度120~130℃、真空度86.6~90.6KPa、时间2h脱醇条件:150~160℃、真空度93.3KPa。应用:无毒,可用于冷冻食品包装;低温性能优良,可用于地膜、电线、户外水管等。常用增塑剂(3):磷酸酯类特点:与聚氯乙烯相容性好;阻燃性好;有毒;芳香族低温差,脂肪族低温性能好但热稳定性差;常见品种:TCP(磷酸三甲苯酯)TPP(磷酸三苯酯)TBP(磷酸三丁酯)TOP(磷酸三辛酯)DPOP(磷酸二苯一辛酯)TCP生产15~25℃60~70℃50℃360℃98.6KPa80℃排酸常用增塑剂(4):其它柠檬酸
6、酯类:最大特点无毒,与聚氯乙烯相容性好。可用于食品包装、儿童玩具、医疗器具。(三乙酯、三丁酯、乙酰化在美国已经列为无毒使用范围)环氧酯类:可以吸收聚氯乙烯分解放出的氯化氢,即是增塑剂又是稳定剂。与聚氯乙烯相容性好。用于耐候增塑辅助剂。聚酯类:增塑效率低,粘度大,加工性和低温性能均不好。但具有很好的耐久性,可作辅助增塑剂。偏苯三酸酯类:性能非常优良。价格稍高。含氯增塑剂:氯化石蜡。价格低、电气性能好、难燃;但相容性差,只用于辅助增塑剂。稳定剂老化的概念:聚合物使用过程发生的结构变化,造成性能下降,丧失其使用价值的变化。老化种类:
7、氧化、热分解、光氧化等。防止老化措施:添加稳定剂稳定剂(1):抗氧剂原理:捕捉自由基,终止自由基链式反应,过氧化物分解。种类:胺类和酚类、过氧化物分解剂。胺类:二芳基仲胺、对苯二胺、醛胺等。分类:受阻酚(效果不如胺类,但没有污染)过氧化物分解剂:硫代二丙酸酯、亚磷酸酯等。稳定剂(2):热稳定剂聚氯乙烯热分解产生氯化氢加速分解。功能:吸收氯化氢;置换氯原子,抑制脱氯反应;与双键加成,消除减缓塑料变色;防止聚烯结构氧化;中和钝化催化剂和杂质。种类:金属皂、铅盐、有机锡类等。评价:除稳定性外,还要考虑相容性、机械强度、电绝缘性、毒性
8、等。稳定剂(3):光稳定剂主要作用:紫外光的激发。使用条件:强烈吸收紫外光;与塑料相容性好;自身具有好的光稳定性;化学稳定性好;热稳定性好;没有污染;无毒或低毒;耐抽出、耐水解好;价格低廉;种类:光屏蔽剂(炭黑、氧化锌、颜料等)紫外线吸收剂(水杨酸类、二苯甲酮等)猝灭剂:与抗
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