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时间:2020-09-10
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1、一、绪论二、1、表界面的定义及其种类。定义;表界面是由一个相过渡到另一个相的过渡区域。若其中一相为气体,这种界面通常称为表面。种类:表界面通常有五类:气-液界面(表面),气-固界面(表面),液-液界面,液-固界面,固-固界面。二、液体表面1、表面张力定义及表面自由能定义答:表面张力是单位长度上的作用力,单位是N/m。表面张力也可以理解为系统增加单位面积时所需做的可逆功,单位为J/m2,是功的单位或能的单位。所以σ也可以理解为表面自由能,简称表面能。表界面张力的热力学定义为:由于经常在恒温、恒压下研究表面性能,故常用下式表示:由能量守恒定律,外界所消耗的功存储于表面,成为表面分
2、子所具有的一种额外的势能,也称为表面能。广义表面自由能的定义:保持相应的特征变量不变,每增加单位表面积时,相应热力学函数的增值。狭义的表面自由能定义:保持温度、压力和组成不变,每增加单位表面积时,Gibbs自由能的增加值称为表面Gibbs自由能,或简称表面自由能或表面能,用符号σ表示,单位为J·m-2。(1J·m-2=1N·m·m-2=1N·m-1)σ的物理意义——(1)表面自由能(2)表面张力由于分子在体相内部与界面上所处的环境是不同的,产生了净吸力。而净吸力会在界面各处产生一种张力。把作用于单位边界线上的这种力称为表面张力,用σ表示.2、计算:A、例:20℃时汞的表面张力
3、为4.85×10-1Jm-2,求在此温度及101.325kPa的压力下,将半径1mm的汞滴分散成半径10-5mm的微小汞滴,至少需要消耗多少功?解:σ=4.85×10-1Jm-2r1=1mm,r2=10-5mmB、试求25℃,质量m=1g的水形成一个球形水滴时的表面能E1。若将该水滴分散成直径2nm的微小水滴,其总表面能E2又是多少?(已知25℃时水的比表面自由焓Gs为72×10-3J*m-2)解:设1g水滴的体积为V,半径为r1,表面积为A1,密度为ρ,则:(2)若分散成r2=1nm的水滴N个3、Laplace方程表达式就是Laplace方程,是表面化学的基本定律之一。注释
4、:(1)若:r1=r2=r,则曲面为球面,回到(2-15)式;(2)若:r1=r2=无穷大,则液面为平面,压差为0。4、表面张力的几种测定方法。(1)毛细管法(2)最大气泡压力法(3)滴重法(4)吊环法5、Kelvin公式及其计算25℃时,水的饱和蒸气压为3.168kPa,求该温度下比表面积为106m2*kg-1时球形水滴的蒸气压(水在25℃时的表面张力为71.97×10-3N*m-1).解:先求水滴半径:代入Kelvin公式:6、Gibbs吸附等温式(溶液的表面张力)表面张力随溶液组成的变化规律一般有三种比较典型的类型Γ表示单位面积上吸附溶质的过剩量,其单位是摩尔/cm2。
5、它表示溶质的表面浓度和本体浓度之差。如果为正,为正吸附,溶质的表面浓度大于本体浓度,即称为表面超量;若为负,则为负吸附,溶质的表面浓度小于本体浓度,叫做表面亏量。三、固体表面1、比表面积定义:•1g某种固体,其密度为2.2g/cm3,把它粉碎成边长为10-6cm的小立方体,求其总表面积。2、吸附等温线:吸附量可用单位质量吸附剂所吸附气体的量或体积来表示。3、Langmuir吸附等温式A、Langmuir吸附公式b为吸附系数,Vm代表表面上吸满单分子层气体的吸附量,V代表压力为P时的实际吸附量。(1)低压或吸附很弱时,bp《1,则θ=bp,即θ与p成直线关系(2)高压或吸附很强
6、时,bp》1,则θ≈1,即θ与p无关,(3)当压力适中,θ用式(3-10)表示。B、用活性炭吸附CHCl3,符合Langmuir吸附等温式,在0℃时的饱和吸附量为93.8dm-3*kg-1。已知CHCl3的分压为13.4kPa时的平衡吸附量为82.5dm-3*kg-1。试计算CHCl3的分压为为6.67kPa时的平衡吸附量。解:由Langmuir吸附等温式:已知:Vm=93.8×10-3m3kg-1V=82.5×10-3m3kg-1P=13.4kPa代入上式,求得b=5.45×10-4m2N-1以p=6.67kPa,Vm和b如上,代入Langmuir式,求得V=73.6×10
7、-3m3kg-14、BET多分子层吸附理论定义(1)固体表面是均匀的,吸附作用是吸附和解吸的平衡(2)吸附是多分子层的。各相邻吸附层之间存在着动态平衡。(3)第一层吸附是固体表面与气体分子之间的相互作用,其吸附热为q1。第二层以上的吸附都是吸附质分子之间的相互作用,吸附热接近被吸附分子的凝聚热qL。5、Young方程和接触角定义Young方程接触角:在三相交界处自固-液界面经过液体内部到气-液界面的夹角叫接触角,以θ表示。(1)θ=0,完全润湿,液体在固体表面铺展。(2)0<θ<90°,液体可润湿固体,
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