腐蚀环境下锈层的成分及分类.docx

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1、腐蚀环境下锈层的成分及分类摘要伴随着经济技术的发展,对钢材的耐蚀性要求不断提高。在不同的环境下,碳钢的腐蚀速率都有不同的变化。在大气环境,海洋环境等不同的环境下,影响腐蚀的因素不同,生成的腐蚀产物也有不同的变化,内外锈层的成分也在改变。大气环境下内锈层的成分主要以α-FeOOH和Fe3O4为主,外锈层为γ-FeOOH。海洋环境下,腐蚀产物有Fe3O4、γ-Fe2O3、α-Fe2O3、α-FeOOH、β-FeOOH、γ-FeOOH、FeOCl、GR*(1)。1前言随着经济技术的发展,钢材被大量的应用于生活,工业中,但由于钢材在环境中的腐蚀,造成大量的损失,每年在大气环境下,有大量的材料遭到

2、破坏。根据《2009年中国海洋经济统计公报》,2009年我国海洋生产总值31964亿元,腐蚀损失占生产总值5%计算,那么每年海洋损失达到1.598亿元。实际损失量远远大于这个数值。许多人对于碳钢腐蚀进行研究,此次对各种环境下的锈层成分成分进行总结。2大气腐蚀产物对于腐蚀初期过程的锈层演化研究表明:碳钢的锈层的常见成分含有Fe2O3、α-FeOOH、γ-FeOOH、非晶的FeOOH和Fe3O4。铁锈的发展是一个极其复杂的过程,在最初的阶段内可以形成绿锈,即铁的二价氧化物,三价氧化物,和氢氧化物的混合物,但此阶段锈层极不稳定,随着腐蚀的进行,锈层的主要成分转化为γ-FeOOH和非晶FeOOH

3、,同时有少量的α-FeOOH生成,从而形成早期稳定的锈层结构。据有些学者证实[],在长期的大气暴晒过程中,金属材料的内外锈层组成会发生变化,内锈层会更加致密,主要由α-FeOOH组成(此前的主要成分为非晶的FeOOH),外锈层疏松,主要为γ-FeOOH组成。OhSJ等人通过对放置在乡村大气,海滨大气,环境下环境下长达16年之久的6种碳钢表面形成的锈层进行研究发现,所有碳钢表面的锈层都分为内外两层,内层主要有α-FeOOH和Fe3O4。外层则为γ-FeOOH和少量的α-FeOOH。汪轩义根据我国自然环境大气腐蚀网站多年积累的数据,包括气象因素,环境因素以及材料的腐蚀参数进行等运用统计和回归

4、等数学方法,反应了大气环境对材料腐蚀的综合评价因子。王振尧通过对A3钢和10CrNiCuP进行大气腐蚀发现腐蚀过程中腐蚀产物为α-FeOOH、Fe3O4、γ-FeOOH和Fe2O3。在腐蚀进行的各个阶段他们的成分基本不变,但在腐蚀过程中,含量不断的发生改变。疏松多孔的γ-FeOOH向稳定的α-FeOOH转变。张琳,王振尧等通过对3.5%的NaCl的腐蚀加速实验中发现Q235的腐蚀产物主要为α-FeOOH、γ-FeOOH、Fe3O4、β-FeOOH。耐候钢的主要成分主要为α-FeOOH、γ-FeOOH和Fe3O4,认为耐候钢中含有的合金元素对β-FeOOH的生成有阻碍作用。但整体来耐候钢相

5、比于Q235钢材优势不明显,不适合于海洋大气环境。3.海洋环境腐蚀产物海洋环境中腐蚀最为严重的区域是浪花飞溅区。浪花飞溅区位于海气交界面上,经常处于潮湿多氧的状态,还有较强而频繁的海浪冲击,钢结构在浪花飞溅区处于干湿交替的状态,在加上高含氧量,海浪冲击,供氧充足,日照充足,温度上升这些因素,导致钢结构在浪花飞溅区的腐蚀最为严重。钢结构在浪花飞溅区平均腐蚀速率为0.3~0.5mm/a,同一种钢材在浪花飞溅区腐蚀速率比其他地区要高出10倍左右。陈俊明通过穆森堡尔谱实验发现,α-FeOOH为浪溅区的主要成分,侯保荣通过模拟浪溅区干湿交替的过程发现,浪溅区的腐蚀速度大于海水中的是由于自身氧化剂的

6、作用而使阴极电流变大,表面锈层在湿润过程中作为一种强氧化剂存在。也就是说在锈层中发生了由二价铁离子向三价转变的还原反应,另一方面在干燥过程中由于空气氧化,锈层中的Fe2+向Fe3+转变,锈层中Fe3O4含量较多。同时含有不同量的α-FeOOH、γ-FeOOH、和β-FeOOH。锈层中的FeOOH的还原反应是一种不可逆反应,FeOOH的还原产物Fe3O4在溶液中不能被氧化为FeOOH,但是在空气中Fe3O4可以被氧化为FeOOH,在干燥大气中生成的FeOOH和在水溶液中生成的锈层FeOOH的电化学活性活性有很大的不同。也可以认为在内锈层的FeOOH相和外锈层的Fe3O4相导电活性不同,在浪

7、花飞溅区生成导电性好的Fe3O4,内锈层的导电性好,使外锈层的FeOOH更易被还原,从而表现出海洋浪花飞溅区的不同。朱相荣通过比较脱氧和未脱氧环境下带锈诗试片的极化曲线发现,锈层不具备保护作用,是浪溅区腐蚀严重的原因,李彦涛通过挂片试验发现,对腐蚀产物进行测试发现,β-FeOOH为主要腐蚀产物,同时还有α-FeOOH和Fe3O4的存在。朱相荣认为,由于Fe3O4有很强的导电性,有利于电化学反应的进行,在干湿交替的过程中,锈层产生裂纹

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