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1、页岩气压裂返排液处理方法研究1研究目得及意义页岩气作为重要得非常规天然气资源,已成为全球油气资源勘探与开发得新亮点,但其特殊得钻采开发技术可能带来新得环境污染问题,尤其就是在页岩气压裂作业过程中将产生大量压裂返排废水,这类废水中含有随着返排废水带出得地层地下水、废压裂液与钻屑等,具有高盐、高矿化度、高色度、含有毒有害物质、可生化性差与难处理得特点。因此,研究页岩气压裂返排液处理技术,对于缓解开发区块得环境问题显得格外重要,同时对于保障页岩气得正常生产与可持续发展具有重要意义。２国内外现状中国石油西南油气田分公司已形成了加砂压裂用滑溜水返排液重复利用技
2、术并在现场应用。其基本处理回用流程为:返排液→物理分离→水质检测→水质调整→水质检测→压裂用水或与清水混合后作为压裂用水。现场通过过滤、沉降去除机械杂质,补充添加剂来调整返排液性能,使其满足压裂施工要求,重复利用、该处理方式相对简单,但对成分较复杂得返排液处理后需与清水稀释才能满足压裂用水要求。２、１常规压裂返排处理技术1)自然蒸发依靠日照对返排液进行自然蒸发,去除水分,剩余盐类与淤泥采用固化处理、该方法处理能力小,处理周期长,受自然条件限制(温度与土地)。美国西部部分州与中国部分沙漠地区少量得返排液采用了自然蒸发处理。2)冻融冻融就是将返排液冷冻至
3、冰点以下结冰,盐因溶解度降低而析出,使冰得盐浓度降低,再将冰加热融化得到低浓度盐水,从而实现盐一水分离。该方法受地理气候限制,需要足够得冰冻天气,未见工业化应用报道。3)过滤过滤常被用于返排液预处理与返排液处理后固—液分离,去除机械杂质／悬浮物等,也能在过滤时将部分油(脂)除去,且通常配以活性炭吸附处理。过滤效果受滤网／滤芯孔径限制,过滤效率受过滤后得水质要求限制、对于一些孔径较小得过滤器,细菌得存在将产生豁液堵塞过滤器,清洗后也难以保持、过滤处理返排液在国内外各大油气田均有应用,但通常与其它处理技术复合应用,除去返排液自身与处理过程中产生得机械杂质
4、。4)臭氧氧化臭氧氧化就是利用臭氧得强氧化性去除返排液中得色、浊、嗅味以及可溶性有机物(包括挥发性酸、苯系物与环烷酸等)、油(脂)以及重金属等。该方法常与过滤配合应用,将一些重金属离子氧化成不溶性物质,过滤去除、中原油田、河南油田将臭氧化与絮凝等技术复合应用,取得了较好效果。5)化学絮凝絮凝剂加人返排液中能使返排液中得悬浮微粒集聚变大或形成絮团,加快悬浮微粒得聚沉,实现固-液分离。为了提高化学絮凝效果,减少絮凝剂用量,常先采用臭氧对返排液进行氧化处理,再进行化学絮凝。胜利油田采用化学絮凝处理王家岗污水站得返排液与钻井、洗井废水得混合物,处理后得水质达
5、到了油田采出水处理系统要求。6)电絮凝３＋2+电絮凝利用直流电得解离作用,在阳极产生Ａｌ、Ｆｅ等离子,经水解、2+聚合及Fe氧化,形成各种经基络合物、多核轻基络合物、氢氧化物,使返排液中得胶状杂质、悬浮杂质失去稳定性而凝聚沉淀分离。同时,带电杂质颗粒在电场中泳动,其电荷被电极中与而失去稳定性聚沉。此外,电絮凝能使返排液过滤效率大幅提升。有试验表明:电絮凝后返排液通过0.4５um滤膜时得速率提高了7～8倍,且不受絮体量得影响、但电絮凝会消耗电极,普通钢或铝电极易结垢,有机物易吸附在电极表面形成涂层,降低处理效果、电絮凝处理返排液常与臭氧化、过滤或其它深
6、度处理方式复合应用。海拉尔油田采用将电絮凝与悬浮污泥过滤(SSＦ)污水净化处理技术复合应用,取得了良好效果、7)反渗透反渗透利用淡水与盐水得渗透压不同,在压差作用下使返排液中盐-水分离。由于机械杂质冲刷将造成膜表面损坏,可溶性烃类可使膜失去分离性能,因此在处理前需对返排液进行过滤与软化预处理。目前,反渗透能够处理总盐度(TDS)高达40000mｇ/L得返排液。反渗透处理返排液在国内仅见室内研究报道,而国外已将反渗透与其它处理技术复合应用、如Ｗoodforｄ页岩气田在其它处理技术得基础上采用反渗透深度处理,可将返排液处理成清水。８)蒸馏蒸馏利用返排液中
7、固液组分沸点不同,加热蒸发水分,实现固一液分离,而蒸馏出得水经冷凝后回收利用。ＤＴＥＧaｓRｅsｏｕrces公司开展得现场试验表明,蒸馏处理返排液并不经济。２。２返排液处理新技术1)Ecosphere臭氧处理技术普通臭氧处理技术对返排液得处理表现出选择性,与臭氧反应速率快得成分先被除去,而反应速率慢得成分不易除去。Eｃospｈerｅ公司采用超声波催化,活性炭与臭氧氧化协同作用得处理方式,不使用化学药剂,利用臭氧破坏细胞壁杀灭细菌、抑制结垢,并采用活性炭表面负载纳米ＭnO2作为催化剂提高其催化活性。同时,利用超声波发生水力空化反应,促进臭氧分解生成经基
8、,使难降解有机物得去除率显著提高、Ecosphere公司利用该技术不仅为美国西南能源公司与新田石油等这样得大
