第6章原子吸收光谱法ppt课件.ppt

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1、原子吸收光谱法一、概述generalization二、原子吸收光谱的产生formationofAAS三、谱线轮廓与谱线变宽shapeandbroadeningofabsorptionline四、积分吸收与峰值吸收integratedabsorptionandabsorptioninpeakmax五、定量基础quantitativeatomicabsorptionspectrometry,AAS第一节 基本原理悟风滔戍纬瞳悔絮抄亡谣恍氖狗郭樊层着馋简寅赊卷汗解檄驯珍漆构喝祟第6章原子吸收光谱法第6章原子吸收光谱法7/30/2021

2、一、概述原子吸收光谱法:基于原子蒸气对其特征谱线吸收进行的定量分析方法。优点:(1)检出限低,ngml-1(火焰原子吸收);10-13~10-14g(石墨炉原子吸收);(2)选择性好,一般情况下共存元素不干扰;(3)准确度高,误差1%~5%;(4)分析速度快;(5)应用范围广,可测定70多种元素。局限性:难熔元素、非金属元素测定困难;暂不能同时进行多元素分析痕首卓障箭收搪五嘱勋捉宅多淖铱克匙讼垮粘蓉忠漏瑚扩拒瞧矽擞谰崖绳第6章原子吸收光谱法第6章原子吸收光谱法7/30/2021二、原子吸收光谱的产生formationofAAS

3、1.原子吸收光谱的产生基态原子吸收其共振辐射,外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收光谱。原子吸收光谱位于光谱的紫外-可见区。 电子从基态跃迁到能最低的激发态,称为第一激发态。共振线:共振发射线-共振吸收线,也是元素的特征谱线去玩眩鬼混稍狐晒蹦绑腹俞访懊绚扒甘盛吸垣肖型肚麦扎群署掷钉铺绑追第6章原子吸收光谱法第6章原子吸收光谱法7/30/2021示意图彰邯桩揭际辣踌谱幂浅紊苟嗜宇义糜玫竖廊虑勃襄旦劣候求帚啃搐林盒手第6章原子吸收光谱法第6章原子吸收光谱法7/30/2021在原子蒸气中,可能会有基态与激发态存在。在一定温度下达到

4、热平衡时,基态与激发态原子数的比例遵循Boltzman分布定律。Ni/N0=gi/g0exp(-Ei/kT)Ni与N0分别为激发态与基态的原子数;T为热力学温度;k为Boltzman常数;Ei为激发能;gi/g0为能级的简并度。2.基态原子数与激发态原子数的关系匿布椽道讥奇眠汉撇竣亏扔谋悲茁等墅哦垒阀茹袜总蹬剁感瓢淤囱哮颤均第6章原子吸收光谱法第6章原子吸收光谱法7/30/2021Ni/N0=gi/g0exp(-Ei/kT)可见,温度越高,Ni/N0值越大,即激发态原子数随温度升高而增加;在相同的温度条件下,激发能越小,Ni/N

5、0值越大。在原子吸收光谱中,Ni/N0值绝大部分在10-3以下,即激发态和基态原子数之比小于千分之一。因此,基态原子数N0可以近似等于总原子数N(方法灵敏度高的原因所在)。韭贿礁肆济篙提鹅疗烽屿樟捡暴煌咎帧且殆义帮吸掷傍申遇波驼历咎岗拆第6章原子吸收光谱法第6章原子吸收光谱法7/30/2021三、谱线的轮廓与谱线变宽实际上用特征吸收频率辐射光照射时,获得一峰形吸收(具有一定宽度)。表征吸收线轮廓(峰)的参数:中心频率0(峰值频率):最大吸收系数对应的频率;(与原子能级分布有关)中心波长:λ(nm)半宽度:Δ1/2或Δλ1/

6、2(谱线自然宽度、其它因素)系巾架摩脉脖燎年援留厘吐戮唁朗带仓塌厕苹林戌坞隅拈岂联学漫健想嗓第6章原子吸收光谱法第6章原子吸收光谱法7/30/2021吸收峰变宽原因:(1)自然宽度谱线本身具有一定的宽度,约为10-5nm数量级。(2)多普勒变宽(热变宽)ΔD,可达10-3nm数量级多普勒效应:一个运动着的原子发出的光,如果运动方向离开观察者(接受器),则在观察者看来,其频率较静止原子所发的频率低,反之,则高。与原子质量、温度和谱线频率有关挟呆驼透前琉政轻廓忿臃铭挖莽颊棉臻哲省胞苯汉数滴哭氢屈吨砂冬尺栅第6章原子吸收光谱法第6章

7、原子吸收光谱法7/30/2021(3)压力变宽(劳伦兹变宽,赫鲁兹马克变宽)ΔL由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。劳伦兹(Lorentz)变宽:待测原子和其他原子碰撞。随原子区压力增加而增大。赫鲁兹马克(Holtsmark)变宽(共振变宽):同种原子碰撞。浓度高时起作用,在原子吸收中可忽略(4)自吸变宽影响较小;(5)场致变宽影响较小;在一般分析条件下以多普勒变宽ΔVD为主。鹃社寒镍涛碑铬搞教银清檀托抡紊挚橱歇恰殿撅攻账栈剁饱陶儡采伴所逗第6章原子吸收光谱法第6章原子吸收光谱法7/30/2021四、原子吸收光谱的测量(积分吸

8、收和峰值吸收)1.积分吸收在原子吸收分析中,将原子蒸气所吸收的全部能量称为积分吸收。此公式表明,积分吸收与单位体积原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。赎园丙扒撤戎椎荤谩兽朱产饶孜阴幽径润颤潦砂嚷咀侨移扫缀柴帖培淄票第6章原子吸收光谱法第6章原子吸收光谱法7/30/

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